Zur Stereochemie der alicyclischen Verbindungen

Abstract

Die T h e o r i e von v a n ' t H o f f und L e B e 1 enthalt zwei Satze, welche auseinander zu halten sind. D e r erste giebt an, dass die Valenzrichtungen des Kohlenstoffatoms nicht in einer, sondern paarweise in zwei sich schneidenden Ebenen vertheilt sind, wie ea ihre tetra-6drische Gruppirung verlangt. Nach der zweiten ware die bei gewissen organischen Verbindungen auftretende optische Activitat mit dem Vorhandensein des asymmetrischen, mit vier verschiedenen Gruppen verbundenen Kohlenstoffatoms verknupft.Wahrend der erste Satz v o n d e r t e t r a g d r i s c h e n G r u p p i r u n g f i r den Ausbau der Structurlehre zur Stereochemie von fundamentaler Redeutung gewesen ist, hat dagegen der zweite r o n d e m a s y m m e t r is c h e n K o h l e n s t o f f a t o m bei Weitem nicht dieselbe Bedeutung, schon aus dem,Grunde, weil er sich auf die verhaltnissmassig wenig zatrlreichen activen Kiirper bezieht. Seine rein chemische Anwendbarkeit brschrankt sich, bis auf wenige Ausnahmen, auf Constitutionsbestimmungen; hierin ist die Theorie von dem asymmetrischen Kohlenstoffatom ein haufig angewandtes Hulfsmittel , besonders bei Verbindungen der aliphatischen Reihe, welche einfachere Symmetrieverhaltnisse aufweisen. Sie macht die Anwendung von Modellen meistens iiberfliissig uud dient dadurch zur Vorhersagung der optischen Activitat und der Zahl der maglichen Isomeren. Da die Activitat resp. Inactivitat eines Korpers, dem genialen Gedanken P a s t e UP'S gemass, echliesslich a u f d e r A s y m m e t r i e r e s p . S y m m e t r i e d e s b e t r e ff e n d e n M o l e k i i l e s b e r u h t , so ist der zweite Satz der Theorie von v a n 't H o f f und L e B e 1 nur dann zweckmassig, wenn es sich zeigen wurde, einerseits, dass das asymmetrische Kohlenstoffatom immer Asymmetrie erzeugt, und andererseits, dass j e d e s a s y m m e t r i s c h e M o l e k i i l w e n i g s t e n s e i n a s y m m e t r i s c h e s , m i t v i e r v e rs c h i e d e n e n G r u p p e n v e r b u n d e n e s K o h l e n s t o f f a t o m e n t h a l t . Die Inactivitat der Kiirper vom Mesoweinsaure-Typus schraukt die erste Bedingung ein. Fiir die zweite sind die Ausnahmen bisher nicht discutirt worden, wenigstens nicht in dem Sinne, dass sie die Theorie wesentlich beeintrlchtigen resp. aufheben. Eine Ausnahme der letzteren Art bildet z. B. der Inosit: Ho, Hc?<i20H €30. HC,,CH . OH CH.OH, welcher bekanntlich in zwei activen Modificationen auftritt, obwohl jedes darin enthaltene Kohlenstoffatom mit zwei structure11 gleichen 1) Wenn es sich urn die Benntzung yon Modellen handelt, haben sich die von P. J a c o b s o n erfundenen, welche von der Firma L. D e s a g a in Heidelberg zu billigen Preisen geliefert werden, am besten bewiihrt; zwei Kiistchen yon diesen Modellen liefern ein geniigendes Material, um selbst die complicirtesten Verbindungen zu veranschaulichen. -______-

Optical activity in small molecules, nonenantiomorphous crystals, and nematic liquid crystals

“…The situation was so bad that Ossian Aschan, a theoretician, appealed for the aid of synthetic organic chemists, since they are best fitted "to prove the erroneousness of the dogma that in each [optically] active body at least one asymmetric carbon atom must be present". 52 (b) It focussed the chemists' attention on the wrong thing. Since van't Hoff had defined an asymmetric carbon atom as one having four different univalent (Le., scalar) groups-in consequence of which a plane of symmetry could not be passed through it-chemists had begun to think that dissimi&r#y of four groups is essential for optical activity.…”

“…Section I1 attempts to lay to rest some [50][51][52][53][54][55][56][57][58][59][60] errors wncerning optical activity which are endemic in the literature by reviewing the history of how these errors occurred. It provides a foundation for those who did not have symmetry point groups in their college chemistry courses to understand the basis of optical actiiily.…”

On the Inositol of Brain and its Preparation

“…It was pointed out by 0. Aschan [1902] that van't Hoff and Le Bel's theory allows the existence of seven inactive forms besides the two active ones. Of these d-and l-inositol are known to occur as methyl esters in plants, whilst the ordinary inositol of animals and plants represents one of the seven inactive forms.…”