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A s c h a n , Zur Benese der h'aphtene u. der Naphtensuuren. sauren Carboxylderivate gewisser Il'aphtene seien ". Letztere mussten demnach, wenigstens zum Theil, Cyklopentane sein. Diese Annahme hat sich in der That als richtig erwiesen. Wegen eines ungeeigneten Kohmaterials konnto ich zwar selbst nicht aus dem Petrolather von Baku das gesuchte Cyklopentnn isoliren aber es gclang M a r k o w n i k o w kurz darauf ">, diesen Kohlenwasserstoff in einem kaukasischen Erdoldestillate nachzuweisen. Dass auch andere Cyklopentane in diesem Erdol vorltommen, wurde ferner dadurch erwiesenG), dass der um 70° siedende Naphtenkohlenwasserstoff C6€I,, bei der Oxydation mit rauchender Salpetersiiure in Essigsiiure und Bernsteinslure zerfallt, was sich nur mit dcr folgenden Constitution des genannten Kohlenwasserstoff~ yereinbaren ILsst :

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Die T h e o r i e von v a n ' t H o f f und L e B e 1 enthalt zwei Satze, welche auseinander zu halten sind. D e r erste giebt an, dass die Valenzrichtungen des Kohlenstoffatoms nicht in einer, sondern paarweise in zwei sich schneidenden Ebenen vertheilt sind, wie ea ihre tetra-6drische Gruppirung verlangt. Nach der zweiten ware die bei gewissen organischen Verbindungen auftretende optische Activitat mit dem Vorhandensein des asymmetrischen, mit vier verschiedenen Gruppen verbundenen Kohlenstoffatoms verknupft.Wahrend der erste Satz v o n d e r t e t r a g d r i s c h e n G r u p p i r u n g f i r den Ausbau der Structurlehre zur Stereochemie von fundamentaler Redeutung gewesen ist, hat dagegen der zweite r o n d e m a s y m m e t r is c h e n K o h l e n s t o f f a t o m bei Weitem nicht dieselbe Bedeutung, schon aus dem,Grunde, weil er sich auf die verhaltnissmassig wenig zatrlreichen activen Kiirper bezieht. Seine rein chemische Anwendbarkeit brschrankt sich, bis auf wenige Ausnahmen, auf Constitutionsbestimmungen; hierin ist die Theorie von dem asymmetrischen Kohlenstoffatom ein haufig angewandtes Hulfsmittel , besonders bei Verbindungen der aliphatischen Reihe, welche einfachere Symmetrieverhaltnisse aufweisen. Sie macht die Anwendung von Modellen meistens iiberfliissig uud dient dadurch zur Vorhersagung der optischen Activitat und der Zahl der maglichen Isomeren. Da die Activitat resp. Inactivitat eines Korpers, dem genialen Gedanken P a s t e UP'S gemass, echliesslich a u f d e r A s y m m e t r i e r e s p . S y m m e t r i e d e s b e t r e ff e n d e n M o l e k i i l e s b e r u h t , so ist der zweite Satz der Theorie von v a n 't H o f f und L e B e 1 nur dann zweckmassig, wenn es sich zeigen wurde, einerseits, dass das asymmetrische Kohlenstoffatom immer Asymmetrie erzeugt, und andererseits, dass j e d e s a s y m m e t r i s c h e M o l e k i i l w e n i g s t e n s e i n a s y m m e t r i s c h e s , m i t v i e r v e rs c h i e d e n e n G r u p p e n v e r b u n d e n e s K o h l e n s t o f f a t o m e n t h a l t . Die Inactivitat der Kiirper vom Mesoweinsaure-Typus schraukt die erste Bedingung ein. Fiir die zweite sind die Ausnahmen bisher nicht discutirt worden, wenigstens nicht in dem Sinne, dass sie die Theorie wesentlich beeintrlchtigen resp. aufheben. Eine Ausnahme der letzteren Art bildet z. B. der Inosit: Ho, Hc?

322.Ossian Aschan: mer die Coniferen-HarzsBuren, 5. Abhandlung I): Nitrosochlorfd, Nitrosit und Nitrosat der Pinabietinsaure und Abietinaiiure (Lev y 2)). Die Konstitution der AbietinsLure und des Abietins.[Aus dem Chem. Lalioratorium der Universitiit IIelsingfors.} (Eiugegangen am 17. Juli 1922.) Theorelisehes. Die Untersuchuog der HarzsHuren C~O E~O 0 2 geht his mf das J a h r 1824 zuriick, in welchem U n v e r d o r b e n seine d i l v i n s i u r e a und B P i n i n s L u r e a aus dem Harze von Nadelbaumen abschied. J edoch haben die zahlreichen Arbeiten w Lhrend der darauffolgenden hundert Jahre nicht viel Positives zur Kenntnis dieser Kijrper. besonders bezuglich der Trennung und Unterscheidung der eiozelnen HarzsLuren bezw. iiber den inneren Bau derselben gebracht, weil man dabei, bis auf wenige Ausnahmen, rnit nicht einheitlichem Material oder mit Gemischen verschiedener Harzsauren gearbeitet hat. Ausnahmen bilden eigentlich nur die Arbeiten V e s t e r b e r g s ' ) uber die beiden P i m a r s i u r e n , die sicher einheitlich sind').Auch die umfassende Untersuchung von M a c h 9, die sonst viel Interesse darbietet, wurde mit unreioem Material ausgefuhrt, da sie in der Aufstellung der Formel CI9Hss 02, die sicher unrichtig ist, gipfelte6). Erst L e v y ' )