β‐Selektive C‐Glycosylierung und ihre Anwendung in der Synthese von Scleropentasid A

Abstract

C-Glycoside sind Kohlenhydrate,w elche am anomeren Zentrum mittels einer C-C-Bindung an ein Aglykon gebunden sind. Durch ihre hçhere Stabilitätg egenüber chemischer und enzymatischer Hydrolyse werden diese Verbindungen häufig als Kohlenhydrat-Mimetika in der Arzneistoffentwicklung eingesetzt. Die vorliegende Arbeit beschreibt eine allgemeine, b-selektive Methode zur Synthese des Acyl-Cglycosidischen Strukturmotivs,welches in der Naturstoffklasse der Scleropentaside vorkommt. Eine Corey-Seebach-Umpolung als Schlüsselschritt in der Synthese von Scleropentasid A und Analoga ermçglicht den b-selektiven Aufbau der anomeren C-C-Bindung ausgehend von ungeschützten Kohlenhydraten in nur vier Synthesestufen. Die Methode ist besonders Atom-und Topf-effizient und verzichtet auf die Verwendung

Diastereoselective Synthesis of Aryl C‐Glycosides from Glycosyl Esters via C−O Bond Homolysis

“…[18] Thus, many glycosyl halides often require in situ generation. [19] The Diels-Alder reaction is useful for preparing pyranoses, but cannot be applied to furanosides. [20] A photoredox decarboxylation reaction leverages an unnatural tetrahydrofuran derivative with a carboxylic acid group at the C1 position, and therefore lacks a general scope of sugar substrates.…”

“…Due to fluctuations caused by light irradiation, we recorded the actual temperature of the oil bath for each reaction. In general, electron-deficient aryl bromides gave excellent yields of the corresponding C-glycosyl arenes (19)(20)(21)(22)(23)(27)(28)(29). Performing the synthesis of 17 on a 1.94-gramscale afforded 21 in 82 % isolated yield.…”