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Thirty-six substituted phenyl 2-propynyl ethers and thioethers were tested for synergistic activity toward carbaryl in the housefly. The most active compounds, namely the 2,3,6-trichloro, 2,4-dibromo, 2-nitro, 3-nitro, and 2-nitro-4-chlorophenyl 2propynyl ethers lowered the LD50 for carbaryl to less than 0.1 ag per fly. Substitution with more than one nitro group or more than three halogens decreased activity, as did the introduction of an alkyl, alkoxy, or aryl group or the formation of a thioether.

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Die Synthese der 3-0-Carbamoyl-noviose [l] und ein Studium des Verhaltens von Acyl-noviosylhalogeniden [2] bei Glykosidsynthesen sind die Voraussetzungen zur eigentlichen Novobiocinsynthese [3]. Es ist dazu noch die Wahl einer zu Glykosidsynthesen befahigten Aglykonkomponente zu treffen. Diese Verbindung muss nach der Verkniipfung zum cr-Glykosid [4] die fur den weiteren Aufbau zum Novobiocin notwendigen Strukturmerkmale besitzen. Geeignet dazu ist das 4-Benzyloxy-7-hydroxy-8-methyl-cumarin (2), das durch Veratherung von 4,7-Dihydroxy-8-methyl-cumarin [5] in Benzylalkohol mit Schwefelsaure gewonnen wird. Seine Glykosidierung mit dem 2,3-O-Carbonyl-~-noviosylchlorid (1) [Z] in absolutem Chinolin in Gegenwart von Silberoxid fuhrt zum 4-Benzyloxy-7-(2,3-O-carbonyl-cr-noviosyloxy)-8-methyl-cumarin (3), Smp. 148-149".Das 1R.-Absorptionsspektrum zeigt Banden bei 1788 und 1702 cm-l, die der cyclischen Carbonatfunktion und der 8-Lactongruppe zuzuordnen sind. Die Glykosidierung der phenolischen Sauerstoffunktion bewirkt eine Verschiebung der &Lactonbande um 20 cm-l nach grosseren Wellenzahlen. Die Rotationsdispersionskurve weist keinen messbaren COTTON-Effekt auf, sie ist von einfachem, negativem Typus. Die cr-Konfiguration des Glycosids 3 geht nach der Regel der Isorotation von HUDSON [6] aus dem Vergleich der molekularen Drehwerte von 3 und der beiden anomeren Methyll) Die Zahlen in eckigen Klammern verweisen auf das Literaturverzeichnis, s. 397.

Quinazolines and 1,4-Benzodiazepines. XVIII.1 The Acetylation of Chlordiazepoxide2and Its Transformation into 6-Chloro-4-phenyl-2-quinazolinecarboxaldeliyde3