Eine bisher noch nicht beschriebene hexagonale Hochtemperatur‐Modifikation von Al2S3 konnte in reiner Form entweder durch chemischen Transport mit Iod (860 → 750°C) oder durch Tempern von α ‐Al2S3 oberhalb 550°C erhalten und durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden. Die neue Form des Al2S3 kristallisiert in der Raumgruppe P 61 (Nr. 169) mit a = 6,491(1), c = 17,169(4) Å, V = 626,5 Å3, Z = 6; R = 0,0253. In dieser Modifikation liegt die eine Hälfte der Aluminiumatome tetraedrisch koordiniert vor [d(AlS): 2,226–2,267 Å], während die andere Hälfte trigonal‐bipyramidal von fünf S‐Atomen mit AlS‐Bindungslängen von 2,272 bis 2,315 Å (äquatorial) und 2,495–2,521 Å (axial) umgeben ist. Aluminium in AlS5‐Koordination ist bisher unbekannt und wird hier zum ersten Mal beobachtet. Die Struktur ist isotyp zu In2Se3 und AlInS3. Zusätzlich wird über die Verfeinerung der Kristallstruktur α von ‐Al2S3 an Einkristallen berichtet, die ebenfalls durch chemischen Transport mit Iod hergestellt wurden.

Die Kristallstruktur von β‐Al2Te3 konnte auf der Grundlage von Einkristalldaten ermittelt werden. Der vermessene Kristall lag als pseudomeroedrischer Reflektionszwilling nach (001) vor. Die Verfeinerung in P21/c (Nr. 14) mit a ‐ 7,181(1) Å, b = 12,848(3) Å, c = 14,167(3) Å, β = 90,04(2)°, V = 1307,1 Å3 und Z = 8 konvergierte gegen einen konventionellen R‐Wert von 0,0245. β‐Al2Te3 kristallisiert in einer Schichtstruktur und stellt einen neuartigen Strukturtyp dar.

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Synthesis and Crystal Structure of a Novel Hexagonal Modification of Al2S3 with Five-Coordinated Aluminum.-The novel HTmodification of Al2S3, obtained by chemical transportation with I2 in a temp. gradient (860 → 750 • C) or by annealing of α-Al2S3 at ¿ 550 • C, belongs to the hexagonal space group P61, Z = 6. In its structure, which is isotypic to those of In2Se3 and AlInS3, 50% of the Al atoms are tetrahedrally coordinated, whereas the other 50% are in trigonal bipyramidal coordination (AlS4 and AlS5 polyhedra). This is the first observation of an AlS5 coordination polyhedron. -(KREBS, B.; SCHIEMANN, A.; LAEGE, M.; Z.