Bis(amino)silaphospha‐, ‐arsa‐, ‐stiba‐ und bismaetidine mit positiver Ladung und einem formal nur zweibindigen Element der 5. Hauptgruppe können aus den entsprechenden Bis(amino)elementchloriden durch Übertragung des Chloridions auf eine Lewis‐Säure wie AlCl3, GaCl3 order InCl3 erhalten werden. Röntgenstrukturanalysen an den Verbindungen Me2Si(NtBu)2P+AlCl4‐ (2a), Me2Si(NtBu)2Sb+AlCl4‐ (2c) und Me2Si(NtBu)2Bi+AlCl4‐ (2d) zeigen, daß die Elektronenarmut am Element(V) durch zwei unterschiedliche Bindungsarten kompensiert wird: Im Falle des Phosphorderivates 2a geschieht der elektronische Ausgleich intramolekular durch die benachbarten Stickstoffatome (Mittelwert N‐P+ = 163,3 pm), während in dem Antimon‐(2c) und Bismut‐Derivat (2d) die Chlorsubstituenten der AlCl4‐Anionen intermolekular das Element(V) absättigen (Mittelwerte: Cl ⃛Sb = 305, Cl ⃛Bi = 309 pm). Die NSiN‐Gruppierung, die in allen Molekülen als identischer Teil vorhanden ist, kann als Sonde für die Elektronenverteilung im Ring benutzt werden. Die Abstände und Winkel innerhalb dieser Gruppe variieren stark mit der Elektronenakzeptorfähigkeit des Elementes, an das sie gebunden ist. 2a kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, Z = 8 (a = 3023,7(9), b = 1001,0(3), c = 1414,6(5) pm) und 2c und 2d sind isotyp, ebenfalls orthorhombisch, Raumgruppe Pbca mit Z = 8 (2c a = 2030,8(8), b = 1193,1(4), c = 1777,1(6) pm; 2d: a = 2025,9(8), b = 1198,0(4), c = 1761,3(6) pm).

In den Trichloriden von Arsen, Antimon und Bismut lassen sich jeweils zwei Chloratome durch den Liganden ‐N(tBu)SiMe2N(tBu)‐ austauschen, wodurch viergliedrige Ringe (SiN2El) entstehen. Sowohl in Lösung (temperatur‐ und konzentrationsabhängige 1H‐NMR‐Spektren) als auch im Festkörper (Röntgenstrukturanalysen) besitzen die Verbindungen 3 (El = As), 4 (El = Sb) bzw. 5 (El = Bi) unterschiedliche Assoziationsgrade bzw. Strukturen. Das Arsenderivat 3 kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe P21/c mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 920,0(6), b = 1 462,9(9), c = 1240,8(7) pm, β = 105,8(1)°), das Antimon‐ und Bismutderivat 4 und 5 sind isotyp und isostrukturell und kristallisieren ortho‐rhombisch (Raumgruppe Pnma, Z = 4; Gitterkonstanten für 4: a = 1140,2(8), b = 1095,7(7), c = 1328,7(9) pm; für 5: a = 1105,1(5), b = 1123,3(5), c = 1340,0(8) pm). Während die Kristallstruktur von 3 im wesentlichen aus isolierten Molekülen besteht, die eine schwache Tendenz zu paarweiser Assoziation besitzen (AsCl…︁As Brücken, AsCl = 234,5(1), Cl…︁As = 442,3(1) pm), sind die Moleküle in den Kristallen von 4 und 5 eindimensional verkettet. Die zu den SbN2Si‐ bzw. BiN2Si‐Ringen nahezu senkrecht stehenden Chlorsubstituenten treten mit Nachbarmolekülen derart in Wechselwirkung, daß jedes Sb‐ und Bi‐Atom vierfach koordiniert wird und eine unendliche ElCl…︁ElCl‐Kette entsteht, die an den Chloratomen gewinkelt ist (4): 143,5°, (5): 145,7°. Die verbrückende Rolle des Chloratoms ist bei der Bi‐Verbindung stärker ausgeprägt als bei der Sb‐Verbindung (SbCl = 247,2(3), Cl…︁Sb = 352,1(3) pm; BiCl = 274,8(4), Cl…︁Bi = 304,7(4) pm). Als Nebenprodukt kann bei der Darstellung von 5, eine Verbindung 6 erhalten werden, die nur Stickstoffatome am Bismut gebunden hat: Me2Si(NtBu)2 BiN(tBu)SiMe2(tBu)NBi(NtBu)2SSiMe2. Diese Verbindung 6 kristallisiert monoklin (P21/c, a = 1474,2(3), b = 1477,6(3), c = 1997,7(6) pm, β = 94,68(8)°). Die Abweichung von der C2‐Symmetrie bei 6 (die zweizählige Achse verläuft durch die mittlere SiMe2‐Gruppe) ist nur unbedeutend. Die BiN‐Bindungslängen innerhalb der SiN2Bi‐Ringe (BiN (Mittel) = 216,5(5) pm) sind kürzer als die außerhalb (BiN (Mittel) = 220,45(5) pm).

A series of phenothiazines was synthesized and evaluated as in vitro inhibitors of iron-dependent lipid peroxidation. The MIC (minimum tested concentration that gave greater than or equal to 50% inhibition) for 2-(10H-phenothiazin-2-yloxy)-N,N-dimethylethanolamine methanesulfonate (6) was 0.26 microM. Whereas methyl substitution at N-10 diminished activity nearly 100-fold, other structural modifications such as varying the amine group, the distance separating the amine substituent from the phenothiazine nucleus, and the linking group had little effect. Compound 6 was more effective than probucol, a known antioxidant, in blocking Cu2+ catalyzed oxidation of low-density lipoprotein (LDL) as measured by competitive scavenger receptor mediated degradation of 125I-labeled acetyl-LDL by mouse peritoneal macrophage cells in vitro. At a concentration of 5 microM, compound 6 also protected primary cultures of rat hippocampal neurons exposed to hydrogen peroxide (50 microM) when assessed 18 h later by fluorescein diacetate and propidium iodide uptake.

Orobanche cumana WALLR. is a host-specific root parasite of cultivated sunflowers with increasing economic importance in Europe, North Africa, and parts of Asia. While sesquiterpene lactones (STLs) released from sunflower roots were identified as natural germination stimulants of O. cumana seeds in the soil, the chemical nature of the signals guiding the emerging germ tube toward the host root has remained unknown hitherto. Thus, we designed a bioassay that allowed the observation of broomrape germination and subsequent germ tube development in the presence of substances with putative chemotropic activity. Root exudates and sunflower oil extracts, both containing STLs in micromolar concentrations, caused the positive chemotropic orientation of germ tubes. A similar positive chemotropic effect was achieved with costunolide, one of the four STLs of sunflower present in the exudate and oil extracts. In contrast, GR24, a synthetic strigolactone (SL) with germination-inducing activity on O. cumana seeds, showed no effect on the germ tube orientation. The effect of costunolide was concentration-dependent and within the range of its natural micromolar occurrence in roots. We assume that an STL gradient is responsible for the stronger inhibition of elongation growth on the host-facing flank of the germ tube compared with the far side flank. This would confer a double role of STLs from sunflower root exudates in the sunflower–broomrape interaction, namely, as germination stimulants and as chemotropic signals.