Die aus den entsprechenden Bis(trimethylsilyl)‐Derivaten und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid zugänglichen Verbindungen Bis(2,2‐dimethylpropionyl)phenylarsan 1a [19] und ‐phosphan 1b [20] kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den bei einer Meßtemperatur von −70 ± 3°C/ −73 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1449,3(7)/1468,3(3); b = 1050,0(5)/985,9(2); c = 1138,5(4)/1159,4(4) pm; β = 108,27(3)/105;61(3)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,044/0,044) weisen sowohl das Arsan 1a als auch das Phosphan 1b Abstände zwischen Pnikogen‐ und Carbonylkohlen‐stoffatom auf, die mit Mittelwerten von 205 und 191 pm wie in den Trifluormethyl‐Verbindungen [2] gegenüber dem Standard (194 bzw. 183 pm) eindeutig verlängert sind. Weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: AsC(Phenyl) 194; PC(Phenyl) 184; CO 119/121; C(O)C 153/154 pm; C(O)AsC(O) 91; C(O)PC(O) 95; AsCO 120; AsC(O)C 117 und PC(O)C 118°.
with each alkaloid could be isolated. Each of the salts mutarotated to equilibrium values which were equal mixtures of the two diastereoisomeric salts. Strychnine gave a salt which showed no mutarotation and yielded no active acid.3. By careful decomposition with hydrochloric acid, the Z-acid was isolated. It racemized rapidly in organic solvents. The sodium salt racemized much more rapidly in absolute alcohol than in water.
Urbana, Illinois
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