Durch Umsetzung von Me3SiPH2 mit (CO)5MnCl sind der Vierringkomplex [(CO)4MnPH2]2 1 und der Sechsringkomplex [(CO)4MnPH2]3 2 zugänglich. 1 1 läßt sich mit CCl4, CBr4 und CI4 unter Wasserstoff/Halogen‐Austausch zu [(CO)4MnPCl2]2 3, [(CO)4MnPBr2]2 4 bzw. [(CO)4MnPI2]2 5 halogenieren. Entsprechende Reaktionen von 2 führen nur mit CCl4 zum vollständig P‐halogenierten Sechsring [(CO)4MnPCl2]3 6. Beim Erhitzen in Lösung lagert sich 6 in 3 um. 3, 4 und 5 reagieren mit Ag[BF4] zu [(CO)4MnPF2]2 7. [(CO)4MnPF2]3 8 bildet sich bei der Umsetzung von 6 mit Ag[BF4]. Bei allen P‐Substitutionsreaktionen beobachtet man erhebliche Reaktivitätsunterschiede in Abhängigkeit von der Ringgröße. NMR‐ und IR‐spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.

From the reaction of (Ia) with (II) the complexes (IIIa) and (IVa) are obtained.