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What is the mechanism of action of the purple phosphatases? It is known that these important enzymes contain bimetallic centers with mixed valences (e.g., ZnIIFeIII or FeIIFeIII) as well as coordinated phosphate. The title compounds are model complexes with two phosphate and one heptadentate (6 N, 1 O) bridging ligands. The model complexes and the enzyme compare quite favorably in several respects. • (left) = Fe; • (right) = Zn;

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Violette, saure Phosphatasen sind wichtige eisenhaltige Nicht-Ham-Proteine, die die Hydrolyse von aktivierten Phosphorsaureestern katalysieren"l. Das aktive Zentrum des Uteroferrins (VP 1 [Ib1) und der Phosphatase aus Rindermilz[td*e.fl besteht in der inaktiven violetten Form aus einer Fe"'Fe"'-Einheit, in der die Eisen-Ionen in high-spin-Konliguration vorliegen und stark antiferromagnetisch gekoppelt sind (-J > 150 crn-l[ldl). Die enzymatisch aktive rosafarbene Form von VP 1 enthalt ein gemischtvalentes Fe"Fe"'-Zentrum mit einer schwacheren antiferromagnetischen Kopplung der high-spin-Ionen (J = -19.8(5) cm-'['I). In der oxidierten Form von V P l wurde eine fest gebundene Phosphatgruppe nachgewiesen, jedoch 1st bislang umstritten, o b diese Phosphatgruppe verbriickend oder terminal koordiniert [31. Spektroskopisch und kinetisch wurde ein violetter, gemischtvalenter Uteroferrin(red.)-Phosphat-Komplex charakterisiert, der ein pH-abhangiges Absorptionsmaximum zwischen 530 und 561 nm zeigtI4]. Die antiferromagnetischen Spinwechselwirkungen sind nur schwach (J = -6.0(5) cm-1[21).In einer aus Kidneybohnen isolierten Phosphatase (VP2) liegt dagegen ein gemischtkerniges Zn"Fe"'-Zentrum vor, dessen Struktur der der Fe"Fe"'-Einheit in der reduzierten Form von VP 1 vennutlich sehr ahnlich ist"]. VP2 zeigt eine Absorptionsbande bei A, , , , , = 560 nm, die einem Charge-Transfer-Ubergang von einem Tyrosin-Liganden zum Fe"'-Zentrum zugeordnet werden kann. Ein weiteres enzymatisch 1") Diese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Bundesminister fur Forschung und Technologie und dem Fonds der Chemischen lndustrie gefardert. Wir danken Prof. Dr. W Haose. Dipl.-Ing. H.-P. Fkischhauer und Dipl.-lng. S. Gehring fur die Durchfuhrung und Auswertung der magnetischen Messungen. Prof. Dr. H . Wirzel gilt unser Dank fur anregende Diskussionen. aktives Fe"Fe"'-Derivat von VP 2 hat ein nahezu gleiches ESR-Spektrum wie die gemischtvalente Form von VP 1 161.Dieisen(rr1)-Modellkomplexe mit (p-Oxo)bis(p-phosphato)-, (p-Oxo)bis(p-phenylphosphat0)-, Tris(p-phosphate)oder Tris(p-phenylphosphat0)-Gruppen konnten mit dem Liganden 1 ,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan erhalten werden; eine verbriickende Koordination von Diphenylphosphat liegt im zweikernigen Fe"'-Komplex [Fe,O{O,P-(OC6H,),},L2] (L = Hydrotris(1-pyrazoly1)borat) V O~I '~.

The crystal structure of the title compound, tetraethy,1ammonium dichloro( 1 -methyl-2,2'-biimidazole-N 3, N 3 )platinum(H) chloride, (C8H20N)[PtClz(CTH8N4)]C1, has been determined from single-crystal X-ray diffraction data. The square-planar coordination sphere of the platinum consists of two N atoms of the biimidazole ligand and two C1 atoms in a cis arrangement. The average Pt--N and Pt---C1 distances are 2.017 and 2.309A, respectively. One Et4NC1 molecule co-crystallizes in the asymmetric unit.