Synthesis, Structure, and Stereoisomerism of 1,3-Di-tert-butyl-l,3.2,4-diazadistibetidines Starting from 1,3-di-tert-butyl-2,4-dichloro-l,3,2,4-diazadistibetidine a series of 1,3,2,4-diazadistibetidines [R -SbN -tBuI2 with R = OMe (2), OPh (3), OtBu (4), N(Tms)2 (5), P(Tms), (6), Me (7), and tBu (8) has been synthesized. The NMR spectra prove most of the reaction products to be mixtures of geometrical isomers. The structure of trans-tetra-tert-butyldiazadistibetidine 8a was confirmed by X-ray structure deterrnination.Zur Frage der geometrischen Isomerie bei substituierten Diazadiphosphetidinen wurden in den letzten Jahren zahlreiche Untersuchungen durchgefuhrt '

Die Einwirkung von Kaliumamid auf Dimethylsulfodiimin (1) in fl. NH3 verlauft zwischen -70 und 0" unter Salzbildung. Ein Mono-und ein Dikaliurnsalz von 1 werden isoliert und beschrieben. Im Autoklaven reagieren beide Stoffe zwischen 60 und 100" unter Methanabspaltung. Dabei entsteht das Aza-Analoge der Schwefelsaure, Diaminoschwefeldiimid, das als Trikalium-tetraazasulfat (5) ausfillt.Im Rahmen unserer Untersuchungen iiber die S.S-Dialkyl-sulfodiimine (-schwefeldiimide) wurden bisher nur solche Reaktionen naher studiert, die sich primar an den beiden Stickstoffatomen als den reaktivsten Zentren des Molekuls abspielen. Als Beispiele seien die zahlreichen Substitutionsreaktionen des Iminwasserstoffs durch Acyl-z), Alkyl-2) und Halogenreste3) sowie die Protonierung zu den Sulfodiiminiumsalzen4) erwahnt. Uns interessierte jetzt, ob sich auch an der Schwefel-KohlenstoffBindung Reaktionen durchfiihren lassen und die Alkylgruppen durch anorganische Substituenten ersetzt werden konnen. Besonders interessant war die Substitution durch Aminogruppen, sollte dabei doch das bisher unbekannte Aza-Analoge der Sch~-efelsaure5) gebildet werden.

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Inhsltsubersieht Es wird die Darstellung von wasserfreiern K,Ti(SCN), beschrieben, das zur Gewinnung yon Ti(NH,), in fliissigem Ammoniak mit KNH, umgeeetzt wurde. Sofern die iiquivalente KNH,-Menge zur Reaktion gebracht wird, enthalten die auefallenden und der Zueernmensetzung des Titan(1V)-imids Ti(NH), nahe kommenden Niederschliige stets SCN-. Werden mehr ah 6Mol KNH, verwendet, so resultieren SCN-freie Niederschliige. Die primiiren Reaktionsprodukte haben die Zusammensetzung K[TiNH(NH,),]. Schon beim Auewaschen mit fliissigem NH, wird KNH, und NH, abgespalton. SummaryThe preparation of anhydrous K,Ti(SCN), is described. It has been used in order t o prepare Ti(NR,), by means of KNH, in liquid ammonia. If, however, the equivalent quantity of KNH, is applied, the rcsulting precipitates of the approximate composition Ti(NH)2 contain SCN-. Increasing the quantity of KNH, up to more than 6 molee per one atom of Ti, the separating solid is free from SCNand has the composition K[TiNH(NH,),], washing this solid with liquid ammonia, KNH, as well as NH, arc split off.