Aus einem Glykosid‐Konzentrat aus Apocynum cannabinum L. wurde neben den beiden schon früher isolierten Glykosiden Cymarin und Apocannosid noch ein drittes Glykosid in Kristallen isoliert und Cynocannosid genannt. Hydrolyse des letzteren gab L‐Oleandrose und dasselbe Genin, das auch in Apocannosid enthalten ist. Es wurde Cannogenin genannt. Durch Umsatz mit Propandithiol‐(l, 3) und anschliessende katalytische Entschwefelung liess es sich in Digitoxigenin überführen. Damit ist die Struktur des Genins entsprechend Formel IV bewiesen.

T r a b e r t Archiv der Pharmnzie Proben betrugen in der Regel 5,0 oder 2,5 ccm, bei intensiver Spalt~~ng des Substrats 1,0 bzw. 0,5 ccm. Bestimmung des anorganischen PhosphatsDas bei der Spaltung der Ester entstehende anorganische Phosphat; bestimmten wir nach der Methode von Fislce und Subbarow 9, in der Modifikation von Schriever, Bamann und Toussaint 241, mit Hilfe eines lichtelektrischen Kolorimeters Model1 VI nach Lunge. Entstehende Trubungen bei Zugabe der Molybdan-Schwefelsiiure, z. B. bei der Messung des abgespaltenen Phosphats aus Mono-n-cetylphosphat, trennten wir vor der Farbentwicklung durch Zentrifugieren ab.Dam Verband der Chemischen Industrie -Fonds der Chemischen Industriesprechen wir fur die uns gewiihrten Forsehnngsbeihilfen aufrichtigen Dank BUS.

No abstract

L-Fucose, die wir fur teilsynthetische Zwecke benotigen, llBt sich in einfacher Weise aus kiuflichem Fucus serratus L., dem Sagetang, herstellen. Als Nebenprodukt kann D-Mannit gewonnen werden.Braunalgen, zu denen der Sagetang gehort, enthalten D-Mamiit, 1 -D-Mannitacetat und D-Mannitglucosidel), ferner Fucoidin2) 3, *), ein mit Schwefelsaure verestertes Polymerisationsprodukt von L-Fucose, das noch eine zweite Methylpentose sowie S, N, P, K, Na und Ca enthiilt. Fucoidin ist ein Mucopolysaccharid und gehort in die Gruppe der Heparinoide. AuBerdem wurden geringe Mengen von D-Galactose, D-Xylose und Uronsiiuren3) sowie Sacoharose und deren Hydrolyseprodukte, D-Glucose und D-Fructosel), isoliert. An stickstoffhaltigen Substanzen lieBen sich Ammoniumsalze, Methylamin und Dimethylamins) 6), iiberdies freie Aminosauren und Peptide') sowie Cholin8) nachweisen. Ferner enthalten Braunalgen b-Carotin, Fucoxanthin, Zeaxanthin, Santhophyllx) und anorganische Salze.Die bisher beschriebenen Darstellungsmethoden von L-Fucok und D-Mannit aus Fucusartens) lo) 11) gingen von wBBrigeri Auszugen aus, die der Saurehydrolyse unterworfen und anschliel3end durch Fallungsoperationen mit Alkohol bzw. Bleiazetat von einem grol3en Teil der Ballaststoffe befreit wurden. Es gelang bisher nicht, aus derart vorgereinigten Losungen L-Fucose durch direkte Kristallisationen zu geminnen, wiihrend in einem Pall9) ein Teil des D-Mannits spontan auskristallisierte. Die L-Fucose mul3te vielmehr zunachst als Phenylhydrazon abgeschieden werden, das in ublicher Weise mit Benzaldehyd auf den Zucker verarbeitet wurde. Dabei traten erhebliche Verluste ein.Dieser Nachteil der bekannten Verfahren lil3t sich vermeiden, wenn die Ballaststoffe mittels Ionenaustauschern entfernt werden. Dabei fallt ein farbloses Eluat an, ails dem sich D-Mannit und L-Pucose direkt in kristallisierter Form abscheiden lassen.Die Hydrolyse der Losung fuhrten wir in enger Anlehnung a n das Verfahren von E. VotoEek und R. Potm;%Po) durch. Das intensiv dunkelbraun gefarbte, unangenehm riechende Filtrat wurde nach der Neutralisation wiederholt eingeengt und