Electron-transfer mechanism in metalloporphyrin-quinone cyclophanes Preparation and Characterization of Zinc Porphyrin-Quinone CyclophanesFor zinc complexation the respective metal-free porphyrin-quinone cyclophanes were heated with excess zinc acetate dihydrate in trichloromethane/methanol or in dichloromethanelmethanol. The zinc complexes were purified by MPLC on silica gel with cyclohexane/ethyl acetate and crys- EtEt tallized from trichloromethane/methanol (for details see Ex-

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DreiDig optisch aktive [2.2]Metacyclophane werden beziiglich der Beschreibbarkeit ihrerMolrotationen durch Naherungsansatze in Hinblick auf die algebraische Theorie der Chiralitatsfunktionen untersucht. Diese Ansiitze erweisen sich -obwohl qualitativ vollstandigin vielen Fallen als unzulanglich, da sie die pseudoskalaren Eigenschaften einer Reihe von Verbindungen nicht zu beschreiben vermogen. Geriistverzerrungen, Solvatations-und Assoziationseffekte sowie eine h d e r u n g des rotameren Verhaltens der Liganden -Einflusse, die die Anwendbarkeit der Theorie in Frage stellen wiirden -konnen als Ursache fur die beobachteten Diskrepanzen ausgeschlossen werden. Derartige Unstimmigkeiten treten nicht bei allen untersuchten Verbindungen auf ; daher laBt sich anhand geeigneter Ligandenkombinationen zeigen, daD fur solche Sortimente, bei denen eine einfache Superpositionsregel keine qualitative Vollstandigkeit besitzt, hahere Terme der Chiralitatsfunktion keineswegs nur im Sinne einer Korrektur zu interpretieren sind. -Im Zusammenhang mit diesen Untersuchungen werden Synthesen neuer chiraler Derivate von 1 beschrieben und ihre Konfiguration ermittelt. Concerning the Tbeory of Chirality Functions, HI). -Consistencies and Inconsistencies on Application of the Theory of Chirality Functions to a Class of Molecules Belonging to a Skeleton of C 2 h SymmetryWith respect to a description of the molar rotations by Naherungsansatze thirty optically active derivatives of [2.2]methycyclophane are studied. These approximations -although qualitatively complete -prove to be inadequate for reproducing the pseudoscalar properties in many cases. Additional effects, such as skeleton distortions, solvation effects and molecular aggregation as well as changes in the rotameric state of the ligands, *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.

Das aus 3,5‐Bisbrommethyl‐ toluol (I) gut zugängliche 5,13‐Dimethyl(2,2)metacyclophan (II) wird in unterschiedlichen Ausbeuten zu (IIIa) dehydriert.