ResumoO biodiesel (ésteres de ácidos graxos) tem atraído considerável atenção como combustível renovável, biodegradável e não tóxico. Tal ponto justifica o crescente interesse no desenvolvimento de tecnologias referentes à produção deste biocombustível em diversos países e no âmbito nacional. Com a grande variedade de substratos para a produção deste biocombustível, aumenta-se o interesse no estudo da reação de esterificação, como um processo prévio a transesterificação quando os substratos apresentam elevada acidez. O objetivo do presente trabalho foi investigar o processo de esterificação de ácidos graxos livres (AGL) em óleos residuais de fritura, avaliando o efeito da temperatura (50, 65 e 80ºC), razão molar AGL:etanol (1:20, 1:40 e 1:60) e concentração de catalisador argila KSF (5, 10 e 20% em relação a massa de AGL), mantendo-se fixo o tempo de reação em 1 hora. Os resultados obtidos demonstram que o aumento da razão molar AGL:etanol e a temperatura de reação favorece a conversão da reação, sendo que conversões na ordem de 80% dos AGL podem ser alcançadas dentro da faixa de estudo das variáveis selecionada.Palavras-chave: ácidos graxos livres; óleos residuais de fritura; esterificação.