Eioe grOJ3ere Zahl Imidoylketenimine der speziellen Konstitution 3 wurde iiber entsprechende Imidoylthioamide 1 und Iminoisothiazoline 2 hergestellt und auf ihre Umlagerungsfahigkeit gepruft. Die meisten bilden schon bei Raumtemperatur unter l ,5-H-Verschiebung die Dihydropyrimidine 4. Bei den Ausnahmen ist die in einem Fall auftretende Bildung eines Pyridin-Derivates 6 interessant. Die Konstitution der Dihydropyrimidine wird besonders aus ihren 'H-und I3C-NMRSpektren gefolgert . Imidoylketene Imines, V *)Preparation through Extrusion of Sulfur, Rearrangement to 1,2-Dihydropyrimidines Via imidoylthioamides 1 and iminoisothiazolines 2 a series of imidoylketene imines 3 was prepared; their ability to rearrange was examined. Most of them form 1,2-dihydropyrimidines 4 at ambient temperature through a 1,5-H shift. Of the exceptions the formation of the pyridine 6 is interesting. 'H-and I3C-NMR spectra demonstrate the constitution of the dihydropyrimidines.In der IV. Mitteilung dieser Reihe') wurde ausgefuhrt, daB Imidoylketenimine mit dem Strukturelement Akyi-N = 6 -6 = C = N -meist wesentlich instabiler sind als solche mit Aryl an dieser Stelle. Als Ursache wurde eine Umlagerung in die Dihydropyrimidine 4 erkannt z).In dieser Arbeit werden wir unter dem Gesichtspunkt der Herstellung geeigneter Dihydropyrimidine und ihrer Vorstufen naher auf diesen Komplex eingehen.Der Gesamtvorgang wird durch Schema (1) wiedergegeben. Irn Normalfall wurde, wie das Schema zeigt, der bereits beschriebene Weg6) uber die Isothiazoline 2 gegangen, weil er -obwohl langer -eine schonende und eindeutige Herstellung der Ketenimine 3 erlaubt. Wenn es aber nur auf die Gewinnung der Dihydropyrimidine ankommt, kann der kurzere Weg durchaus in Frage kommen. 3-Aminocrotonthioamide 1Auch die in dieser Arbeit aufgefiihrten Thioamide 1 bestatigen die fruhere Feststellung'), da8 sie in den meisten Fdlen in Losung in einer (chelatisierten) Form vorliegen .

Die Eliminierung von Schwefel aus Derivaten des I .2,4-Dithiazols, 1,2.4-Thiadiazols und lsothiazols mit Hilfe von tertilren Phosphinen (Phosphiten) ergab Thiocarbamoyl-isothiocyanate (2a -c), Imidoyl-carbodiimide (7a -c ) und -ketenimine (10a-c). Sie wurden teils in Substanz, teils als Folge-oder Abfangprodukte isoliert. Aus zwei I ,2-Dithiol-3-thionen wurden nach dieser Methode in Gegenwart von Cyclohexylamin Verbindungen (Sc, d) erhalten, die mit der Intermediarbildung von Thioacyl-thioketenen 14) gedeutet werden konnen. Preparation of Acykterocumulenes from Fivemembered Rings with the Aid of PhosphinesElimination of sulfur from derivatives of 1,2,4-dithiazoles, 1,2,4thiadiazoles. and isothiazoles with the aid of tertiary phosphines (phosphites) afforded thiocarbamoyl isothiocyanates (2a-c), imidoylcarbodiimides (7a -c), and imidoylketene imines (10a-c). They were isolated as monomers or as stable derivatives. By this method two compounds (Sc, d) were obtained from I ,2-dithiol-3-thiones in the presence of cyclohexylamine which possibly originate from intermediate thioacyl-thioketencs (4).In einer friiheren Publikation 1) wurde mitgeteilt, daB Einwirkung von Triphenylphosphin auf 5-Aryl-l,2,4-dithiazolin-3-thione Thioaroyl-isothiocyanate und Triphenylphosphinsulfid ergibt. Diese sehr schonende, ubersichtliche Methode, die keine weiteren Hilfssubstanzen, Basen usw. benotigt, ist auf eine Keihe anderer heterocyclischer Verbindungen anwendbar. Im folgenden geben wir hierzu Beispiele. 3393 (1970)). A. 5-Amino-l,2,4dithiazol-~thione

Anwendung verschiedener Verfahren zur Eliminierung von Wasser und Schwefelwasserstoff aus 3-Aminoacrylsaure-amiden und -thioamiden (3 bzw. 1) ergab mehrere Imidoylketenimine 2, zum Teil mit zusatzlicher Estergruppe. Einige von ihnen wurden isoliert, andere nur in Losung intermediar nachgewiesen. Zusammenhange zwischen Stabilitat und Konstitution werden aufgezeigt, einige Additions-und Cycloadditions-Reaktionen beschrieben. lmidoylketene Imines, IV1) Preparation by Elimination, Properties and Some ReactionsApplication of different procedures for elimination of water and hydrogen sulfide from 3-aminoacrylamides and -thioamides (3, 1) afforded imidoylketene imines (2), partly with additional ester groups. Some of them were isolated, others proven as instable intermediates. Correlations of the constitution and stability are demonstrated and some addition and cycloaddition reactions are described.Die Imidoylketenimine dieser Reihe wurden, wie in einer allgemeinen Ubersicht gezeigt2), durch Eliminierungsreaktionen und Schwefel-Extrusions-Verfahren hergestellt. Im folgenden wird zu den Eliminierungen und den damit erhaltenen Verbindungen Naheres mitgeteilt. Herstellung und Stabilitat der ImidoylketenimineDie eingesetzten Verbindungen und Verfahren zeigt Gleichung (1). Fur die Schwefelwasserstoff-Eliminierung aus 1 wurden besonders die Reagentien Diisopropylcarbodiimid/Acetylchlorid5~ sowie N-Methylbenzimidoylchlorid verwendet. Das erste Verfahren lieferte gut abtrennbare Reaktionsprodukte, war aber relativ langsam. Das zweite, schnellere, gab gute Ergebnisse bei der Anwendung der doppelten Menge Imidoylchlorid; bei der Aufarbeitung entstanden bisweilen Trennprobleme.Fiir die Wasser-Eliminierung aus 36) erwies sich das System Triphenylphosphan/Tetrachlormethan'), wie schon kurz mitgeteilt*), sowohl wegen seiner Einfachheit als auch wegen der Abtrennbarkeit der Reaktionsprodukte als giinstig, besonders bei der Anwendung der doppelten Menge Reagens. Die erforderliche Reaktionszeit war allerdings recht lang. Es lien sich auch auf die Schwefelwasserstoff-Eliminierung der Verbindungen 1 anwenden.

PC/ABS‐Mischungen haben als polymere Konstruktionswerkstoffe in den verschiedensten Anwendungsbereichen zunehmend an Bedeutung gewonnen, weil sie aufgrund ihres Legierungsaufbaues günstige Eigenschaftskombinationen besitzen. Obwohl diese Legierungen bereits seit längerem im Einsatz sind, liegen in der Literatur nur vergleichsweise wenige Untersuchungen über die grundlegenden physikalischen Aspekte vor. Mit den hier vorgestellten Untersuchungen wird der Einfluß unterschiedlicher Zusammensetzungen der Mischungen aus den Einzelkomponenten PC, SAN und Pfropfpolymerisat (SAN gepfropft auf Polybutadien) auf das Phasenverhalten sowie auf das Yield‐ und Bruchverhalten betrachtet und mit den Deformationsmechanismen in Verbindung gebracht. Eine nachfolgende Arbeit wird sich mit der Deformationsmorphologie befassen.

Eine Anzahl neuer 3-Aminothiocrotonsaure-amide (3-5, 6) wurde durch Addition von Isothiocyanaten an sekundare Enamine bzw. an Benzylmethylketon, gefolgt von Umsetzung mit primaren Aminen. hergestellt und auf ihre Konformation hin spektroskopisch untersucht.-Methylierung eines Teils der Verbindungen ergab 3-Aminothiocrotonimidsaureester (13). Imidoylketene Imines, II1) Preparation and Conformation of Vinylogous Thioureas and IsothioureasA number of new p-amino thiocrotonic amides ( 3 -5 6 ) were prepared by addition of isothiocyanates to sec. enamines or to benzyl methyl ketone, followed by reaction with primary amines. Their conformations were investigated spectroscopically. Some of the compounds were methylated to 3-aminothiocrotonic imidates (13). ImidoyLketenimine4