No abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Es wird erstmals untersucht und bestatigt, daB die Auslosung von Polykondensationsvorgangen auf mechanochemische Weise moglich ist, wobei als polymerer Trager das Polyathylenterephthalat und als Kondensationspartner Diamine (Athylen-und Hexamethylendiamin) sowie zweibasische Sauren (Adipinsaure) verwendet werden. Der EinfluB der Dauer der mechanischen Beanspmchung und des Mischungsverhaltnisses der Reaktionspartner auf den Umsatz wird diskutiert. Die Kondensationsprodukte werden durch chemische und spektroskopische Methoden sowie durch B e s t i m u n g von Loslichkeit und Schmelzpunkt gekennzeichnet.Die Existenz mechanochemischer Umsetzungen wird auch an anderen Systemen (Polyamiden/zweiwertigen Allcoholen) nachgewiesen. SUMMARY:The paper raises and solves for the first time the question of the initiation through mechanochemical means of some polycondensating processes, using as support the polyethyleneterephthalate and as condensating agents diamines (ethylene and hexamethylendiamine) and diacids (adipic acid). The infloence of the duration of the mechanical stress and the ratio of mix+% of the reactants upon the yield is discussed. The products obtained are characterized by chemical and spectral methods as well as by determining some properties (solubility, melting point).The validity of such a process is also verified by other systems (polyamides, dialcohols).

No abstract

Poly(oxyathylenoxyterephthaloy1) (Polyathylenterephthalat) mit aliphatischen Diaminen (Athylen-und Hexamethylendiamin) wurden untersucht. Es wurde gefunden, daR die Reaktion nach einer Kinetik erster Ordnung ablauft, dab eine auBerst geringe thermische Aktivierungsenergie benotigt wird und daR die Diamine als Radikalakzeptoren auftreten konnen. S U M M A R Y :The kinetics and the mechanism of the mechanochemical polycondensation process of poly(oxyethyleneoxyterephthaloy1) [poly(ethylene terephthalate)] with aliphatic diamines (ethylene-and hexamethylenediamine) were studied. First order kinetics was found and in addition the fact that a very small thermal activation energy is needed and that the diamines can react as radical acceptors.

ZUSAMMENFASSUNG:Es wurden zum erstenmal Komplexbildungsreaktionen von makromolekularen Liganden mit metallischen Chelatzentren unter mechano-chemischen Aktivierungsbedingungen durchgefuhrt .Als Liganden dienten Fragmente, die durch mechano-chemische Polykondensation von Polyathylenterephthalat mit Athylendiamin erhalten wurden; als komplexbildendes metallisches Agens wurde dreiwertiges Eisenchlorid verwendet. Die Umsetzung verliiuft unter den Bedingungen der Schwingmahlung von PolyHthylenterephthalat in Gegenwart von Diamin und von anorganischem Salz und fuhrt zu thermostabilen, unschmelzbaren und unloslichen Polymeren mit Halbleitereigenschaften. SUMMARY:For the first time mechano-chemical reactions lead to complex metal chelates with macromolecular ligands.Fragments, formed from the mechano-chemical condensation of polyethyleneterephthalate with ethylene diamine, serve as ligands for ferric chloride. The transformation, which was carried out by vibration-grinding of polyethyleneterephthalate in the presence of diamines and inorganic salts, leads to thermostable polymers with semi-conductor properties which are insoluble and cannot be melted.