Raumtemperatur; nach 2 Stdn. wurde 1 m Aceton zugefllgt. Nach 10 Stdn. wurden noch 0.05 g festes NaHCO3 sowie 0.15 g Dinitrofluorbenzol in 1 ccm Aceton zugegeben und weitere 3 Stdn. geriihrt. Mit 7.0 ccm Wasser fie1 das Produkt in bldgelben Flocken aus. Es rmrdc abgesaugt und mit 50-proz. Methanol und Wasser gewaschen, sodann 3 mal mit je 20 ccm heiBem Methanol extrahiert; aus dem Filtrat wurden 0.29 g groDe blaDgelbe Rhomben erhalten. Schmp. Dieselbe Substanz wird durch Oxydation von Coniferylalkohol-ditrophenylather rnit Braunstein erhalten. 1 .OO g Coniferylalkohol-dinitrophenylilther 20) wurde in 55 ccm trokkenem Aceton gelbst und mit 70 ccm Tetrachlorkohlenstoff versetzt. Nach Zugabe von 10.0 g MnOz wurde geriihrt. Withrend der Oxydation rmrden im Abstand von 15 Min. Proben entnommen und im Gemisch I chromatographiert; sie zeigten, daB die Oxydation bereits nach 1/4 Stde. vollstitndig war. Nach 1 Stde. rmrde von MnOz abzentrifugicrt. dieses mit Aceton/ Tetrachlorkohlenstoff gewaschen, die Lbsung filtriert und i. Vak. unter Stickstoff eingedampft. Ausbeute 90% d. Th. Anriihren rnit wenig Methanol fllhrte zur Witallisation. Zweimalige verlustreiche Umkristallisation aus 50 ccm warmem Methanol lieferte blaDgelbe Prismen vom Schmp. 159-160" (Mischprobe). CpjH12N207 (344.3) Ber. C 55.81 H 3.51 OCH3 8.14 Gef. C 55.72 H 3.62 OCH3 8.19 R,-Werte: In Gernisch I 0.71 ; in Cyclohexan, mit Dimethylformamid halb gesilttigt, 0.73. Die IR-Spektren der auf beiden Wegen gewonnenen Prgparate sind identisch. 1) XVII. Mitteil.: H. STETTER und E. RAUSCHER, Chem. Ber. 93, 1161 [1960]. 2) H. STETTER, M. SCHWARZ und A. HIRSCHHORN, Chem. Ber. 92, 1629 [1959].

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The heat capacity of malononitrile, CH2( CN)2, has been determined by adiabatic calorimetry from 5' to 320OK. A gradual transition occurs in the stable form at 260.3OK. with an entropy increment of 1.15 cal. per mole O K . The compound melts at 304.9OK. with an entropy of melting of 8.46 cal. per mole ' K. Lowtemperature heat capacities were also made on the metastable crystal obtained by quenching the stable form through the 260.3OK. anomaly. This phase has a gradual transformation which takes place over the 137' to 151OK. with an excess entropy of 0.055 cal. per mole O K. The heat capacity (Cp), entropy ( S O ) , and Gibbs energy function [ -(GO -/ -/ : ) / T I at 298.15'K. are 26.36, 31.30, and 15.34 cal. per mole ' K., respectively. The approximate accord of the experimental entropy of gaseous malononitrile at 298.15'K. (68.5 =! z 0.4 cal. per mole O K . ) with the value (69.02) calculated from spectroscopic data indicates the absence of disorder in the crystal at Oo K.

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