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Um Aussagen über den Mechanismus der heterogen‐katalytischen Eliminierung von Carbonsäuren aus Carbonsäure‐sek‐alkylestern an einem Al2O3/B2O3‐Katalysator zu erhalten, haben wir die Kinetik der Reaktion und den Einfluß der Struktur der Ester auf die Reaktionsgeschwindigkeit studiert. Die Kinetik kann durch eine Geschwindigkeitsgleichung auf der Grundlage der Modellvorstellungen von HOUGEN und WATSON nach einem Einzentrenmechanismus mit der Oberflächenreaktion als geschwindigkeitsbestimmenden Teilschritt beschrieben werden. Den Einfluß der Struktur der eingesetzten Ester auf die Reaktionsgeschwindigkeit konnten wir durch die TAFT‐Beziehung wiedergeben. Die TAFT‐Konstanten ∂* zeigen, daß + I‐Substituenten im Alkylrest die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhen, während + I‐Substituenten im Acylrest die Reaktionsgeschwindingkeit erniedrigen. Offenbar sind im Übergangszustand ein Acyloxyanion und ein Carbeniumion partiell vorgebildet.

Mikrochem. 85, 542 (1950).

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