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Professor Gerhard Thiele zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsiibersicht. Die Verbindungen RbzMn3Se4, Cs2MnsSe4, Z = 4). Neutronenbeugungsuntersuchungen ermoglichten dar-RbzMnsTe4 und CszMnpTe4 wurden durch Umsetzungen von Al-uber hinaus die Bestimmung der antiferromagnetischen Spinkalimetallcarbonaten mit Mangan oder Mangancarbonat und strukturen von RbzMn,Se4 und CszMn3Se4 (Shubnikov-Raum-Chalkogen in einem mit Chalkogen beladenen Wasserstoff-gruppe Ibam '). strom erhalten. Die strukturverwandten Selenide ALiMnSez und ALiZnSe, Kristallstrukturuntersuchungen ergaben, dalj alle Verbindun-mit A = K, Rb oder Cs wurden iiber analoge Umsetzungen gen isotyp kristallisieren (CszMn,S4-Typ, Raumgruppe Ibam, synthetisiert. Sie kristallisieren alle im BaZn2P,-Typ. Alkali Metal Manganese Selenides and Tellurides -Synthesis, Crystal and Spin StructuresAbstract. The compounds Rb,Mn,Se4, Cs2Mn3Se4, Rb,Mn,Te, The structural related selenides ALiMnSe, and ALiZnSe, and CszMnsTe4 were synthesized by the reaction of alkali metal (A = K, Rb or Cs) were synthesized by analogous reactions. All carbonates with chalcogen and Mn or MnCO, in a stream of these compounds are isotypic and crystallize in the hydrogen charged with chalcogen.BaZn,P,-structure type. Structural investigations show that all compounds crystallize in isotypic atomic arrangements (Cs,Mn,S,-type, space group Ibam, Z = 4). Additionally neutron diffraction experiments were carried out and yielded the spin structures of RbzMn3Se4 and Cs2MnsSe4 (Shubnikov space group Ibam ').

Inhaltsübersicht. Die Verbindungen K2MnS2, Rb2MnS2, Cs2MnS2, K2MnSe2, Rb2MnSe2, Cs2MnSe2, K2MnTe2, Rb2MnTe2 und Cs2MnTe2 wurden durch Umsetzungen von Alkalimetall‐carbonaten mit Mangan bzw. Mangantellurid in einem mit Chalkogen beladenen Wasserstoffstrom erhalten. Kristallstrukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben, daß alle neun Verbindungen isotyp kristallisieren (K2ZnO2‐Typ, Raumgruppe Ibam). Untersuchungen zum magnetischen Verhalten zeigen antiferromagnetische Kopplungen der Manganionen in den [MnX4/22–]‐Ketten, On Alkali Metal Manganese Chalcogenides A2MnX2 with A K, Rb, or Cs and X S, Se, or Te The compounds K2MnS2, Rb2MnS2, Cs2MnS2, K2MnSe2, Rb2MnSe2, Cs2MnSe2, K2MnTe2, Rb2MnTe2, and Cs2MnTe2 were synthesized by the reaction of alkali metal carbonates with Mn or MnTe in a stream of hydrogen charged with chalcogen. Structural investigations on single crystals show that all nine compounds crystallize in isotypic atomic arrangements (K2ZnO2 type, space group Ibam). The magnetic behaviour indicates antiferromagnetic interactions of the manganese ions within the [MnX1/22–] chains.

Bei der Gasphasenthermolyse der Azidoborane (R,N),BN, ( l a , b) bei 450-485°C erhalt man Produkte 2a bzw. 4b, die aus den Borimiden R2N -B = N -NR, (9a, b) durch eine Retro-EnReaktion bzw. durch eine intramolekulare 1,2-Alkylohydrierung der B = N-Bindung hervorgehen; die Thermolyse von l a fiihrt daneben zu 3a, einem Folgeprodukt der intramolekularen 1 ,I-Alkylohydrierung des entsprechenden Borylnitrens (R2N),B -N. Die Photolyse von l a , b ergibt die Borylnitrene IOa, b als Zwischenstufen, die intermolekular zu 7a bzw. 8b weiterreagieren; das Nitren 10a lant sich mit BEt, durch Ethyloborierung abfangen. Boron h i d e s and Borylnitrenes by Decomposition of DiaminoazidoboranesGas phase thermolysis of azidoboranes (R2N),BN, ( l a , b) at 450-485°C gives the products 2a (by retro ene-reaction) and 4 b (by intramolecular 1,2-aIkylohydrogenation), respectively, both from boron imides R2N -B = N -NR2 (9a, b) as intermediates; furthermore, 3a is isolated from the thermolysis of 1 a via a borylnitrene (R,N),B -N by intramolecular 1 ,I-alkylohydrogenation. The photolysis of l a , b generates the borylnitrenes 10a, b as intermediates, which are stabilized by an intermolecular reaction to 7a and 8b, respectively; the nitrene 10a can be trapped by ethyloboration with BEt,.Beim therrnolytischen und photolytischen Zerfall von Azidodiorganoboranen in Losung treten Borirnide als Zwischenstufen auf und stabilisieren sich durch Oligornerisierung" [GI.Im Falle der thermisch relativ stabilen Diarninoazidoborane mit NMe, und NEt2 als Arninogruppen IaBt sich ein stochiometrisch definierter therrnischer Zerfall in fliissiger Phase nicht erreichen, wahrend bei der Photolyse als Nebenreaktion der N,-Abspaltung eine Dismutierung der Bor-Liganden unter Bildung von Trisaminoboran beobachtet wurde2). Urn diese Disrnutierung hintanzuhalten, aber auch urn eventuelle Zwischenstufen sterisch zu stabilisieren, untersuchten wir die Gasphasenthermolyse und die Photolyse der Diaminoazidoborane l a und b mit besonders sperrigen Aminogruppen, namlich der Diisopropylarnino-Gruppe NC,H,, bzw. der 2,6-DirnethylpiperidinoGruppe NC,H,,.