The complexes [ L2 M n11I 2 ( 1.1-0 ) ( p-M eC02 12] ( C 104)2, ( 1 1, a n d [ L'2 M n11I 2 ( p-0 ) ( p-M eC O2 1 2] (C I 04) 2-H 20, (21, where L and L' represent the cyclic triamines 1,4,7-triazacyclononane and (N,N',N"-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane, have been synthesized from Mn( MeC02)3.2H20 in water-ethanol mixtures; characterization by X-ray crystallography showed that both complexes contain a p-0x0-di-p-acetato-metal(l11) core, as found in hemerythrin, and therefore these complexes may have bioinorganic significance.

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Die Redoxreaktivität einer Serie von CoN63+‐Komplexen mit jeweils zweigesättigten Triaminliganden (offenkettige und cyclische) wurde untersucht. Es wurden die Perchloratsalze von 22 neuen [CoL2]3+‐bzw. [CoLL′]3+‐Komplexen (L, L′= Triamin) dargestellt, ihre Elektronenspektren vermessen und die Redoxpotentiale für die CoN63+/2+‐Paare mittels der cyclischen Voltammetrie bestimmt. Die Kristallstrukturen von [Co(tacn)(dien)]I3, [Co(tacn)(etdien)] I3. H2O und [Co(budien)2] Br3. H2O (tacn = 1,4,7‐Triazacyclononan; dien = Diethylentriamin, etdien = N‐(2‐aminoethyl)‐N‐(ethyl)‐1, 2‐ethandiamin, budien = N‐(2‐aminoethyl)‐N‐(n‐butyl)‐1, 2‐ethandiamin) wurden durch Einkristallröntgenstrukturanalysen bestimmt. Die Kinetik der outer‐sphere Reduktion von 14 CoN63+‐Komplexen mit [V(OH2)6]2+ wurde gemessen und die Elektronenaustauschgeschwindigkeitskonstanten für die Paare CoN63+/2+ mittels der Marcus‐Gleichung bestimmt. Struktur‐Redoxreaktivitätbeziehungen werden im Rahmen des semiklassischen Marcus‐Sutin‐Modells diskutiert.