The effect of (60)Co γ irradiation on the absorption and emission spectra of the organometallic polymer [-Pt(PBu(3))(2)-C≡C-C(6)H(4)-C(6)H(4)-C≡C-](n) (Pt-DEBP) in chloroform and toluene solutions for dosimetry applications has been studied. The system Pt-DEBP/chloroform can be used for dosimetric applications in two different ways: (i) monitoring of absorption spectra changes for higher doses (higher than 1 Gy), and (ii) monitoring of emission spectra changes for low doses (below 1 Gy). The response of the polymer solution to γ ray doses has been interpreted with the aid of theoretical studies based on time dependent density functional theory (TD-DFT) calculations on the absorption bands of a model complex and of the possible fragments coming from the degradation of the polymer backbone. It has been proposed that the observed changes are promoted by the attack of radicals, from the radiolysis of the solvent, on the polymer triple bonds.
The effect of (60)Co gamma rays irradiation on the polymetallayne [-Pt(PBu(3))-C≡C-C(6)H(4)-C(6)H(4)-C≡C-](n) (Pt-DEBP) of defined chain length corresponding to 10 repeat units, has been studied in detail. The UV-vis absorption spectra of Pt-DEBP have been recorded in solution upon exposure of the polymetallayne at increasing radiation doses in the range up to 90 Gy, with special care to the features related to low doses. Complex modifications of the chemical structure of Pt-DEBP could be accessed through NMR, FTIR, GPC, and XPS characterizations, which support the attack of Cl and H radicals coming from the radiolysis of the solvent, CHCl(3), to the triple C≡C bonds of the backbone, leading to the formation of chlorinated double and single C-C bonds, with a concomitant increase of the molecular weight due to a recombinant effect of oligomer fragments upon irradiation. The presence of vinyl and single chlorinated moieties has been sustained from the simulation of the UV-vis spectra based on theoretical calculations.
In this work, the effect of gamma radiation on the optical properties of polymetallayne poly[1,1'-bis(ethynyl)-4,4'-biphenyl(bis-tributylphosphine)Pt(II)] (Pt-DEBP) in chloroform solution is studied. The samples were irradiated at room temperature with doses from 0.01 Gy to 1 Gy using a Co-60 gamma ray source. A new band at 420nm is observed in the emission spectra, in superposition to the emission maximum at 398 nm, linearly dependent on dose. We propose to use the ratio of the emission amplitude bands as the dosimetric parameter. This method proved to be robust, accurate, and can be used as a dosimeter in medical applications. (C) 2013 AIP Publishing LLC
RESUMO -Introdução: Atualmente, há um elevado consumo dos recursos naturais, maior demanda energética e acúmulo de resíduos industriais. Dessa forma, são necessárias tecnologias que visem a produção de energia suficiente para esse consumo, sem intensificar os danos ambientais. O hidrogênio destaca-se por seu elevado potencial energético e um dos métodos de obtenção é a corrosão ácida. Objetivos: Produzir H 2 utilizando H 2 SiF 6 (resíduo da indústria de fertilizantes), metais residuais como fonte de ferro em conjunto com HCl na tentativa de facilitar a corrosão. Metodologia: os reagentes utilizados foram vergalhão (resíduo de construções), pó de ferro ( resíduo de serralherias/ tornearias) e palha de aço, H 2 SiF 6 , HCl e água. Foi montado um sistema que consiste em um erlenmeyer, ligado por uma mangueira até o interior de uma proveta preenchida com água, imersa dentro de um béquer com água. No interior do erlenmeyer, foram colocadas massas distintas do metal e variadas soluções com H 2 SiF 6 e HCl. À medida que a reação ocorria, o gás ocupava o espaço da água na proveta e assim obteve-se medidas de volumes do gás. Resultados: De uma forma geral foi possível verificar que o aumento de todas as variáveis consideradas apresentou uma influência positiva na resposta. Foi feita análise do gás por cromatografia gasosa e havia apenas gás hidrogênio e ar. Conclusão: Este é um método eficiente e não é caro, o qual não emite gás tóxico/poluente, sendo gerador de uma nova fonte de energia sustentável. INTRODUÇÃOAtualmente, há um elevado consumo dos recursos naturais, e com isso uma maior demanda energética e acúmulo de resíduos industriais no meio ambiente. Dessa forma, é importante, buscar-se tecnologias que visem a produção de energia que seja suficiente para esse consumo, sem intensificar os danos ambientais. Comercialmente importante, o hidrogênio destaca-se por seu elevado potencial energético, sendo um combustível de alta eficiência e baixo poluente. Segundo Lee (1999), apesar de ser o elemento mais abundante do universo, o hidrogênio apresenta pequena quantidade na atmosfera, pois o campo gravitacional terrestre é muito pequeno para retê-lo, uma vez que é muito leve. Alguns métodos de obtenção de H 2 utilizados são a reforma a vapor e a eletrólise. Porém, na reforma a vapor é utilizado o metano, o qual é um combustível fóssil e o processo resulta a emissão de gases que contribuem para o efeito estufa. Já a eletrólise, necessita de corrente elétrica através da água para que haja separação dos elementos, hidrogênio e oxigênio, o que torna o processo caro. Por isso, um método viável é a obtenção de H 2 pela corrosão ácida, uma vez que não emite gases poluentes e o processo não é caro. Segundo Gentil (2014), a corrosão ácida consiste na redução do íon H + gerando H 2 , como mostra a
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