Bei der enzymatischen Dehydrierung des (+)-Catechins lassen sich neben dem Dehydro dicatechin A (C30H24012) vier weitere Dehydro-dicatechine B1 -B4 (C30H26012) und ein Dehydro-tricatechin isolieren. Die Dehydro-dicatechine B1 -B4 sind mit den Procyanidinen der Gruppe B isomer. Die Konstitution des Dehydro-dicatechins B4 (l), aus dem durch weitere Oxydation das Dehydro-dicatechin A entstehen sollte, wird mit Hilfe der NMR-und Massenspektren des Diacetyloctamethyl-Derivats 4 bzw. des Octamethyl-Derivats 3 bewiesen. Oxydative Coupling of' Phenols, III1). Isolation and Constitution of a Dehydro-dicatechin (B4) Linked in the 8,6-PositionEnzymatic dehydrogenation of (+)-catechin affords besides dehydro-dicatechin A (C30H24012) four additional dehydro-dicatechins B1 -B4 (C30H26012) and a dehydro-tricatechin. The dehydro-dicatechins Bl -B4 are isomeric with the procyanidins of the B group. The constitution 1 of dehydro-dicatechin B4 is proved by means of N M R and mass spectroscopic analysis of its diacetyloctamethyl derivative 4 and of its octamethyl derivative 3.Das von uns beschriebene Dehydro-dicatechin A1) fallt wegen seiner Schwerloslichkeit in Wasser wahrend der enzymatischen Dehydrierung des ( +)-Catechins fast vollstandig aus der Dehydrierungslosung aus. In Losung verbleiben neben Polymeren noch vier weitere Dehydro-dicatechine, die wir mit B 1 -B4 bezeichnen. Ferner tritt noch in geringer Menge ein Dehydro-tricatechin auf. Die Dehydro-dicatechine B 1 -B4 (Summenformel : C30H26012) unterscheiden sich vom Dehydro-dicatechin A (C30H24012) durch zwei zusatzliche Wasserstoffatome.Die Dehydro-dicatechine A und B sind demnach isomer mit den entsprechenden Gruppen der Procyanidine 2 ) , die aus Friichten isoliert wurden, verhalten sich aber 1) 11.

+)-Catechin wird mit verschiedenen Phenoloxydasen dehydriert. Dabei fallt ein kristallines Dehydro-dicatechin A mit der Summenformel C30H24012 aus, welches mit den aus Fruchten isolierbaren Procyanidinen der Gruppe A strukturisomer ist, aber keine Procyanidin-Eigenschaften besitzt. Nach Auswertung der NMR-Spektren wird die Konstitution I fur das Dehydro-dicatechin A vorgeschlagen. Der Bildungsmechanismus von 1 wird diskutiert. -Aus dem Gemisch der Dehydrierungsprodukte kbnnen weitere dimere und trimere Dehydrocatechine isoliert werden, deren Acetate zum Teil kristallisieren. Oxidative Coupling of Phenols, I1 1). Stritcture and Mechanism of the Formarion of Dehydrodicatechin A(+)-Catechin is dehydrated with various phenol oxidases. A crystalline dehydro-dicatechin A of the formula C30H24012 precipitates, which is structurelly isomeric with the procyanidins of group A, isolated from fruits; however, it does not possess one of the properties of the procyanidins. The interpretation of the n. m. r. spectra suggests structure 1 for the dehydrodicatechin A. The mode of formation of 1 is discussed. Further dimeric and trimeric dehydrocatechins havingcrystalline acetates can be isolated from the mixture of dehydration products.Die enzyrnatische Dehydrierung der Polyhydroxy-flavanole-(3) (,,Catechine") spielt in der Natur eine groBe Rolle. Die Catechine und die daraus entstehenden polymeren Verbindungen sind in allen PRanzenteilen anzutreffen, besonders in Fruchten, deren Geschmack und Farbe sie wesentlich beeinflussen 2). Catechine konnen Polyrnere auf zwei Wegen bilden: Der eine Vorgang besteht in der saurekatalysierten Selbstkondensation der Catechine. Diese eingehend untersuchte-l) Reaktion vollzieht sich nur in den inneren Gewebeteilen des Holzes, in denen keine Enzyme mehr wirksarn sind. Der andere Vorgang, iiber den noch wenig bekannt ist, findet unter der Einwirkung von Oxydasen statt und sollte bei den Polyphenolen, je 1) I. Mitteilung: K. Weinges und W. Ebert, Phytochemistry 7 , 153 (1968).

Bei der enzymatischen Dehydrierung von (+)‐Catechin (I) lassen sich Dehydro‐dicatechin A (10%), Dehydro‐dicatechin B1 ‐B4 (C30H26O12) (0,8; 0,2; 0,2 und 1,0%), die Isomere der Procyanidine der Gruppe B sind, sowie Dehydro‐tricatechin (0,2%) isolieren.