Wir besohreibcn dreistufige Synthesen dcs bishcr unbekannlen Cyclopnta[c]pyrans (2) und dessen 6-cerr-Butyl-Dcriva~s 12. Die 'H-NMR-. "C-NMR-und Elekuonenspcktren dcr zitroncngelhcn lsooxalcnc wcrden rnit dencn anderer Pseudoazulcnc verglichcn. Ersetzt man im nichtbenzoiden aromatischen 10-lr-Kohlenwasserstoff Azulen (1) die 5-Doppelbindung durch eine Sauerstoff-Funktion, so resultiert das zu 1 iso-x-elektronische Cyclopenta[c]pyran (2), das, einem Vorschlag von Mayer folgend, auch als Isooxalen bezeichnet werden kann. Als nichtbenzoider x-Uberschul3-Heteroaromat zahlt 2 zur Klasse der Pseudoazulene*). Der Bicyclus 2 stellt das Grundgerust zahlreicher, auch pharmakologisch interessanter Naturstoffe dar. Baldrinal (3a) 3), Homobaldrinal (3 b) und Desacylbaldrinal ( 3~)~) lassen sich z. B. aus Drogenextrakten von Valeriana officinalis L. und Kentranthus ruber L. durch DC isolieren und entstehen durch saurekatalysierte Umlagerung aus verschiedenen Valep~triaten~,~). Im Gegensatz dazu stellen Cerbinal (3d), Cerberinsaure (3e) und Cerberininsaure (3f) genuine Pflanzeninhaltsstoffe dar und kommen als gelbe Pflanzenpigmente in der Rinde von Cerbera manghas L. vor5). Aus der Wurzelrinde von Kigelia pinnata L. lie0 sich der Aldehyd Norviburtinal (4a)6) isolieren, wahrend aus Blattern von Viburnum opulus L. und anderen Caprifoliaceae Viburtinal (4 b) ' ) gewonnen werden konnte, das nach einer interessanten Reaktionsfolge') auch synthetisch zuganglich ist. Langer bekannt ist das Isooxalen 59), in dem die zahlreichen Substituenten den Pseudoazulencharakter aber mehr oder weniger maskieren. 1 2 30: R: CH,-0-CO-CH, 3b: Rz CH2-O-CO-CH2-CHICH,), 3C: R: CH,OH 0 \\ 3d R'zCHO, RZ:C02CH3 4 0 , R -H 3e R'zCO~H, R'zCO~CH, Lb R:CH, RzC6H5 3f R'ZCHO, F?~CO,H 5 855 Cyclopenta[c]pyraa and Its 6-rerr-Butyl Derivative Thrcc-stcp synthcscs ofthe hithcrto unknown cyclopnta[t.]p! r i m (2) and its 6-lert-butyl derivalivc It arc dcscribed. T h c 'H-NMK."C-NM R. and electronic spcctra of rhc lemon-yellow isoo.ulcncs arc compared with those of othcr pseudoazulcnes.

160ChemInform Abstract The tert.-butyl title derivative (Va) is obtained by a 3-step synthesis starting from tert.-butylcyclopentadiene (I). The unstable parent compound (Vb) is prepared in low yield by a similar sequence starting from 5-(trimethylsilyl)-1,3-cyclopentadiene; the trimethylsilyl group is cleaved during the second reaction step.