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Die Koordinationschemie einfacher organischer Thiocarbonylverbindungen fand in jüngster Zeit lebhaftes Interesse. So werden die in freier Form normalerweise nicht beständigen Thioaldehyde und -ketone durch Tl 1 -oder 11 2 -Koordination an Übergangsmetalle einerseits stabilisiert13·41, andererseits zu neuartigen Reaktionen aktiviert14.s1. Andere Verbindungen mit e-S-Funktion· (z. B. Thioamide, Thioharnstoffe) wurden zwar als Liganden vielfältig eingesetzt 16 1, im Hinblick auf ihre Reaktivität im koordinierten Zustand jedoch kaum untersucht. Wir berichten hier über Komplexe des einfachsten stabilen Dithioesters, Methyldithioacetat 1, in denen der Ester als 4-Eiektronen-Donor sowohl über die C-S-Doppelbindung als auch über das zweite Schwefelatom an dasselbe Metallzentrum koordiniert istl 7 1.Die Synthese geht von den bekannten Tris(nitril)-Komplexen 2-4 aus, an denen zunächst ein Nitril-Ligand durch ein sperriges Phosphan und danach die beiden anderen durch 1 ersetzt werden. Die Komplexe S-7 erhält man dabei als orangefarbene kristalline Feststoffe (korrekte Elementaranalysen).

Novel complexes with methyl dithioacetate as η3‐ligand have been synthesized from nitrile complexes and characterized, inter alia, by X‐ray structure analysis of 1. The SCS group of the ligand is exactly planar and is bound in an allyl‐like fashion to the metal. Electrophilic attack at the “thione” sulfur leads to dinuclear complexes or η2‐dithiocarbenium derivatives. equation image