The design of substituted lactols is described, which in their reaction with racemic alkyl aryl carbinols react preferentially with one of the enantiomers exhibiting selectivities up to 14:1.

Das enantiomerenreine Lactol 3a reagiert mit Hydroxylverbindungen anomer selektiv und zeigt bei der Acetalbildung mit racemischen Verbindungen vom Typ 2 Enantiomer-Selektivitat. Konforrnationsanalytische uberlegungen in Hinblick auf eine Absolutkonfigurationsbestimmung von Verbindungen des Typs 2 werden angestellt. Bei der Reaktion mit Aminen bildet 3a mit sekundaren Aminen einheitliche 0,N-Acetale, wiihrend bei der Umsetzung mit primhen Aminen Anomerengemische erhalten werden. Die durch R6ntgenstrukturanalyse ermittelte Konformation des mit (9-Phenylethylamin gebildeten 0,N-Acetalhydrochlorids 8f I HCI gibt keinerlei Hinweis auf das Auftreten eines reversen anomeren Effektes.In einer Reihe vorhergehender Mitteilungen wurde iiber das terpenoide Kohlenhydrat-Model1 1 berichtet (Lit.') und darin zitierte Arbeiten). Anhand der kombinierten Verwendungsmoglichkeiten dieser enantiomerenreinen acetalischen Schutzgruppe als Hilfsstoff zur Racematspaltung, asymmetrischen Induktion und Bestimmung von Enantiomerenreinheit sowie Absolutkonfiguration konnten die Vorteile der ,,Schutzgruppen-Strategie" in der asymmetrischen Synthese gezeigt werden.Besonders eingehend wurde die selektive Bildung eines der beiden Diastereomere (Enantiomer-Selektivitat) bei der Umsetzung mit racemischen Alkoholen vom Typ 2 untersucht, welche auf stereoelektronische Effekte zuruckgefiihrt wurde.Von den beiden Verbindungen l a und 3a kann man das Model1 3a als das terpenoide Kohlenhydrat mit dem gegeniiber dem Lactol l a spiegelbildlichen (durch den bicyclischen Campherrest konfigurationell unterschiedlich fixierten) Lactolring sehen.

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091ChemInform Abstract The enantiomerically pure lactol (I) exhibits anomeric and enantiomeric selectivity when treated with the racemic hydroxy compounds (II) affording the diastereomers (III) and (IV). A conformational analysis (1H, 13C NMR data) is carried out with a view to determining the absolute configuration of compounds of type (II). Compound (I) reacts with prim. amines such as (Va), (Vb) to yield anomeric mixtures whereas sec. amines (Vc), (Vd) give the O,N-acetals (VIc), (VId) exclusively. Reaction of the isomer (VIII) of (I) with the amines (V) affords the O,N-acetals (IX) and (X) (in part no yields given).

The synthesis of the enantiomerically pure α‐hydroxy lactols (III), (V), (VI) and (VIII) is achieved starting from the acid (I).