No abstract

The novel title compounds 3–the stabler isomers of the known complexes 1, R1 = Ph, tBu, R2 = H, Me, Ph—were obtained from the salt 2 and nucleophiles as shown below. Comparison of 1 and 3, R = H, OMe, CN, identifies the complexes 1 once again as derivatives of the antiaromatic cyclopropenide ion.

q15)pm, b=98.27(5)" space group P2,/a, Z=4; 1605 independent reflections (F>3o); R=0.060. Recorded by the Oj20 scan technique on a four-circle single crystal diffractometer (Syntex P2') with monochromatic C U K~ irradiation. Solved by direct methods (Multan). We are indebted to Dr. Th. Greiser for determining the crystal parameters.

β‐Metalated alkoxides are useful synthetic intermediates. The hitherto difficultly accessible species are formed upon reaction of epoxides with alkalimetal or magnesium salts of naphthalene or biphenyl radical anions. In unsymmetrically substituted epoxides a pronounced regioselectivity of the ring opening is found, the orientation of which depends upon the nature of the substituents.

Dicarbonyl(~5-cyclopentadienyl)(1,2,3-triphenylcyclopropenyl)eisen (13), dessen Bindungsverhiiltnisse durch eine Rontgenstrukturanalyse gesichert wurden, entsteht aus Triphenylcyclopropenylium-tetrafluoroborat oder -bromid und Natrium-dicarbonyl(cyclopentadieny1)ferrat. Mit Brom, Iod, Tetrafluoroborsiiure, Trifluoressigsiiure und Triethyloxonium-tetrafluoroborat entstehen aus 13 Triphenylcyclopropenylium-Salze (12), mit Halogenwasserstoffsauren 1,2-Diphenylinden (23), mit Saurechloriden in Gegenwart von Aluminiumchlorid 3-Acyl-l,2-diphenylindene (25) und mit Quecksilberchlorid Hexaphenylbicyclopropen 14. Die UV-Bestrahlung von 13 ergibt einen (0xocyclobutenyl)eisen-Komplex (9e) neben Triphenylcyclobutenon (28). Offensichtlich weist 13 keine Cyclopropenyl-Anion-Eigenschaften auf. Donor/Acceptor Substituted Aromatic Systems, I ')Dicarbonyl(q5-cyclopentadienyl)(1,2,3-triphenylcyclopropenyl)iron 2, Dicarbonyl(~(~-cyclopentadienyl)(1,2,3-triphenylcyclopropenyl)iron (13), the structure of which has been determined by X-ray crystall.ography, is formed from triphenylcyclopropenylium letrafluoroborate or bromide and sodium tdicarbonyl(cyc1opentadienyl)ferrate. With bromine, iodine, tetrafluoroboric acid, trifluoroacetic acid, and triethyloxonium tetrafluoroborate 13 gives triphenylcyclopropenylium salts (12), with hydrogen halides 1,2-diphenylindene (23), with acyl chlorides in the presence of aluminium chloride 3-acyl-1 ,2-diphenylindenes (25). and with mercuric chloride hexaphenylbicyclopropene 14. Irradiation of 13 leads to the (oxocyc1obutenyl)iron complex 9 e and triphenylcyclobutenone (28). Obvitiusly, 13 does not display any properties of a cyclopropenyl anion.Die Eigenschaften aromatischer und antiaromatischer Systeme werden, wie sowohl durch unsere Untersuchungen als auch die anderer Arbeitsgruppen gezeigt worden ist Ivgl. z. B. Lit.3)), durch Donor/Akzeptor-Gruppen (Do/A kombiniert oder Do bzw. A allein) stark beeinflu&. Ein herausragendes Beispiel fur den stabilisierenden EinfluD von Donor/Akzeptor-Resten auf eine antiaromatische Verbindung ist 2.4-Bis(diethylamino)-l,3-cyclobutadien-1.3-dicarbonsiiurediethylester la). Irn FaIIe eines anderen antiaromatischen 4 x-Elektronensystems, des Cyclopropenyl-Anions, reicht der EinfluD der bis jetzt gepriiften Substituenten nicht aus, um die Isolierung von Alkalimetallsalzen dieses Systems zu ermfiglichen 4 -'). Wie im Falle des Cyclobutadiens '*') Donor/Akzeptor-substituierte aromatische Systeme, I 219 sollte es aber moglich sein, ein Cyclopropenyl-Anion dadurch zu stabilisieren, daO man nicht ein Alkali-oder Erdalkalimetall-Ion als Gegenion verwendet, sondern ein fjbergangsmetallatom in einer niedrigen Oxidationsstufe. Dieser Komplex sollte namlich, falls das Metall mit geeigneten Liganden verbunden ist, in der vollstindig kovalenten Form 2 vorliegen, bei der sich am Dreiring wegen des starker elektronegativen Charakters des ubergangsmetalls im Vergleich zu Alkalioder Erdalkalimetallen nur noch ein kleiner LadungsuberschuD befindet. Solche o-Cyclopropenyl-Komplexe soll...