After it had become known that three types of condensed inorganic phosphates, i.e. metaphosphates, polyphosphates, and ultraphosphates, exist, attempts were made to elucidate their formation, properties, and mutual relationships. Metaphosphates and polyphosphates containing up to eight or ten monomer units can be separated chromatographically. In the melts, equilibria exist between the various types of phosphate anions. Annealing of the glasses leads to crystalline products, sometimes containing only one type of anion. The glass-crystal transition proceeds via monomeric XO; anions. This has been shown in the case of pofyarsenatophosphates, in which the As atoms are randomly distributed over the chains in the vitreous state, but are located at preferred positions in the crystalline state. The maximum degree of dissociation of polyphosphates and polyphosphoric acids in water is 30 %, which accounts for the ion exchange and the chelating eflects. The cation-catalysed decomposition of polyphosphates can take place either by hydrolytic degradation from the chain ends, or by rearrangement within the chains to form metaphosphates.

I n h a l t s i i b e r s i c h t . Beim Ansauern von Na,AsS,-Losungen entsOehen reaktionsfahige GAsSH-Gruppen, die zuuachst unter intermolekularem Abspalten von H,S zu sehr unbestandigen (AsS,):--Ionen kondensieren. Aus dieser intensiv gelben Zwischenverbindung bildet sich bei weiterer Saurezugabe das polymere As(V)-Sulfid. A b s t r a c t . On acidifying of n'a,AsS, solutions reactive =AsSH groups are formed which condense under intermolecular elimination of H,S to form very instable (ASS,):ions. These intermediary, yellow species give rise to the formation of polymeric AsV sulphide on further acidification.

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Es werden die Geschwindigkeiten bestimmt, mit denen sich aus Silicaten verschiedene Konstitution Silicomolybdänsäure bildet. Aus Mono‐, Di‐ und Tetrametasilicaten bildet sich der Komplex nach einem Gesetz erster Ordnung mit den Geschwindigkeitskonstanten kMono = 1,7 min−1, kDi = 0,90 min−1 und kTetrameta = 0,67 min−1. Höherkondensierte Silicate werden beim Lösen zum Teil abgebaut. Ihre höchstmolekularen Anteile reagieren aber eben falls nach einem Gesetz erster Ordnung, wobei die Geschwindigkeitskonstanten gesetzmäßig vom (Na2O:SiO2)‐Verhältnis bzw. vom Kondensationsgrad abhängen. Ihrer Reaktionsgeschwindigkeit nach enthalten die Ca2SiO4‐γ‐Hydrate (C I‐ und C II‐Hydrat) mono‐ und dimere, das Ca2SiO4‐β‐Hydrat (B‐Hydrat) und ein Mg‐Silicathydrat hochmolekulare Kettenanionen.

Es wird gezeigt, daß die Art des bei thermischer Entwässerung zweifach saurer Monophosphate entstehenden kondensierten Phosphates von der Größe des betreffenden Kations abhängt. Mit kleinen und großen bzw. hochgeladenen Kationen entstehen hochmolekulare Polyphosphate mit Kettenanionen; mit Kationen mittlerer Größe (Na, Cu, Mg, Ni, Co, Fe, Mn, Zn, Cd, Al), Metaphosphate mit ringförmigen Anionen. Mit Hilfe von Isomorphiebeziehungen wird die Struktur des praktisch unlöslichen Mg‐tetrametaphosphates und seiner Analoga aufgeklärt. Bildungsweisen, Eigenschaften und Umwandlungen der kondensierten Phosphate der genannten zweiwertigen Metalle und des Hg werden beschrieben.