By comparison of experimental and theoretical CD curves the absolute configurations of chromatographically baseline‐separated enantiomers of new trefoil molecular knots could be determined (see schematic representation). From the results of syntheses with differently substituted starting materials, conclusions can be drawn about the knot‐formation mechanism.

"Electronic noses", i.e. arrays of differently coated quartz microbalances (QMB), have been used for selective detection of, and discrimination between, volatile organic compounds (VOC) formed during the post-harvest ripening of apples. The flavor components to be differentiated are chemically rather similar carbonyl compounds, chiefly aldehydes and esters. Because their relative ratios change during the post-harvest ripening period, appropriately selected sensor-active layers lead to characteristic patterns of the sensor responses which can be analyzed via pattern-recognition methods. This enables qualitative and quantitative identification of individual components whereby the post-harvest ripening of apples and other fruits can be monitored. Different kinds of apple differ in type and concentration of individual carbonyl compounds.

and (9) support the proposed structures; unlike to that of bullvalene (7), they are not temperature-dependent. Thus, it is possible to stabilize the intermediates of the transformation of bullvalene into naphthalene [2] as (8) and (9) by complex formation, although these intermediates were The olefinic region in the NMR spectrum is similar to that of 1,6-dimethylcycloheptatriene [4]. In the infrared spectrum a band at 1660 cm-1 (C=C), typical of enolic ethers, appears. The yellow color of (4) is due to the long-wave end of a broad ultraviolet absorption band with Amax = 297 m p (log E =not isolated in their non-complexed form. This transformation is favored by the presence of the Fe(CO)3 groups and takes place at a much lower temperature than with free bullvalene; bullvalene (7) therefore loses its "fluctuating" structure on xcomplex formation. Received, April 27th, 1964 [Z 729/555 IEJ German version: Angew. Chem. 76, 498 (1964) Received, May 4th, 1964 [Z 7321561 IE] German version: Angew. Chem. 76, 535 (1964)

No abstract

Vor zwei Jahren beschrieben wir das erste knotenförmige Molekül [1] mit Amidgruppen. [2] Wir berichten nun über neue ¹Knotaneª, [3] die erstmalige vollständige chromatographische Racematspaltung von Knotenmolekülen, deren experimentelle und theoretische chiroptische Charakterisierung und geben Hinweise zu ihrem Templat-Bildungsmechanismus.Die Basislinien-Racematspaltung des Kleeblattknotens 3 aa [2] (siehe Schema 1) gelang mittels HPLC [4] an einer nichtkommerziellen Chiralpak-AD-Typ-Säule, [5] in der das Kieselgel und die chirale stationäre Phase (CSP) kovalent verbunden sind, sodass selbst bei der aus Löslichkeitsgründen erforderlichen Verwendung lipophiler Elutionsmittel die sonst nur physisorbierte CSP nicht gelöst und ausgewaschen wird. Während Eluenten wie Hexan/Ethanol (85/15) ohne Trichlormethan nur Schultern lieferten, [2] gelang nun die [14] M. [16] 1: MS (EI, 70 eV, 182 W): m/z (%): 613 (18) [M] . 3: HR-MS (EI, 70 eV, Auflösung 10 000 (10 %-Tal-Def.)): m/z (%): 788.1188 AE 2 ppm (16) [M] (C 23 H 43 N 2 O 5 P 3 Si 3 184 W); Negativ-Ionen-MS (CI, NH 3 , 182 W): m/z (%): 785 (6) [M À H] À , 713 (9) [M À H À (H 3 C) 2 SiCH 2 ] À , 627 (78) [M À H À (H 3 C) 2 SiCH 2 À (H 3 C) 2 SiCHCH 3 ] À , 555 (69) [{(iPr(H)N) 2 C 2 P 3 } 182 W(CO) 5 ] À . [17] Kristallstrukturanalyse von 1 (C 16 H 27 NO 5 P 2 Si 2 W): triklin, Raumgruppe P1 Å , a 10.577(4), b 11.441(4), c 11.970(4) , a 70.47(2), b 79.07(2), g 62.66(2)8, V 1211.6 3 , Z 2, m 5.0 mm À1 , T À 130 8C. Ein Kristall (gelbe Tafel, ca. 0.5 Â 0.4 Â 0.2 mm) wurde in einem Perfluorpolyether bei À 130 8C auf einem Stoe-STADI-4-Diffraktometer montiert. Die Intensititäten wurden bis 2q max. 508 gesammelt (Mo Ka -Strahlung). Von insgesamt 5117 Reflexen waren 4277 unabhängig (R int 0.015). Nach einer semiempirischen Absorptionskorrektur (y-Scans, Transmission 0.61 ± 0.96) wurde die Struktur mit der Schweratom-Methode gelöst und mit voller Matrix nach dem Kleinste-Fehlerquadrate-Verfahren gegen F 2 verfeinert (G. M. Sheldrick, SHELXL-93, Universität Göttingen). Das Wasserstoffatom am Stickstoffzentrum wurde frei verfeinert, alle anderen mit einem Riding-Modell oder als starre Methylgruppen. Endgültiger R-Wert wR2(F 2 ) 0.045 (alle Daten), konventioneller R(F)-Wert R1 0.019, 257 Parameter; S 1.07; max. Restelektronendichte 0.85 e À3 . Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als ¹supplementary publication no. CCDC-160390ª beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Groûbritannien angefordert werden: CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ