Die Umsetzung von Naphthylendiamiw(2.3) und 4.5-Diamino-1.3-dimethyluracil rnit a.B-ungesattigten Carbonstiuren, a.P-ungeslttigten Ketonen, 1.2-Diketonen und P-Ketocarbonaureestern wird beschrieben. Wie in friiheren Mitteilungen%4) gezeigt wurde, lassen sich o-Phenylendiamin und Naphthylendiamin-(1.2) mit Crotonsaure unter Bildung heterocyclischer Siebenringsysteme mit 2 Stickstoffatomen umsetzen. Hz Der glatte Verlauf dieser Reaktion veranlaljte uns, auch die Einwirkung anderer z. P-ungesattigter Carbonylverbindungen auf verschiedene o-Diamine zu untersuchen, um so zu neuen heterocyclischen Siebenringsystemen rnit anderen Substituenten bzw. funktionellen Gruppen zu gelangen. Zunachst setztm wir Benzyliden-acetophenon rnit Naphthylendiamin-(2.3) um. Durch mehrstiindiges Kochen der beiden Komponenten in Alkohol unter Zusatz von Piperidin erhielten wir jedoch keinen heterocyclischen Siebenring, sondern nur das entsprechende Anlhgerungsprodukt I. Eine ahnliche Bmbachtung hatten W. RED und P. STAHLHOFEN~) bei der Umsetzung von o-Phenylendiapnin rnit Benzyliden-acetophenon gemacht. Dagegen war es ihnen gelungen, bei der Kondensation von o-Phenylendiamin mit Mesityloxyd eine Verbindung zu erhalten, der sie die Konstitution I1 mit heterocyclischem Siebenring zuschreiben. Einen ehdeutigen Beweis fur die Richtigkeit der angenommenen Konstitution konnten wir jetzt dadurch erbringen, daD wir o-Phenylendiamin in benzolischer Llisung rnit 2-Brom-2-methyl-pentanon-(rl) (,,Mesityloxyd-hydrobromid") reagieren lieBen. 1 ) Dissertat. E. TbRiNuS, Univ. Frankfurt a. M. 1959. 2) IX. Mitteil.: W. RIED und A. DRAISBACH, Chem. Ber. 92, 949 [1959]. ]. 5 ) Chem. Ber. 90, 815 [1951. CH3 'CH3 V 6 ) Analog Ring Index Nr. 1097. 7) L. K. MUSCHKALO hat auf oben beschriebenern Wege die Siebenringnatur des 2.2.4-Trimethyl-2.3~dihydro-l.5-benzothiazepins bewiesen. Ukrain. chem. J. 19, 193 (19531; C. 127, 4435 [1956]. RIED und TORINUS Jahrg. 92azepins) (V), wahrend man bei der Umsetzung von Naphthylendiamin-(1.2) mit Diketen mit den zwei isomeren Verbindungen V1 und VII zu rechnen hat, je nachdem die Aminogruppe in 1-oder 2-Stellung zuerst an die C-C-Doppelbindung des Diketens angelagert wird. Da diese Stoffe sowohl in Sauren als auch in Laugen loslich sind, ist ein Gleichgewicht rnit den tautomeren Lactimformen in Betracht zu ziehen.Der Kondensationsverlauf zwischen Naphthylendiamin-( I .2) bzw. Naphthylendiamb(2.3) und Diketen bestatigt in jeder Weise die Arbeiten von W. RIED urid P. STAHLHOFEN~), die o-Phenylendiamin mit Diketen umgesetzt hatten. Durch katalytische Hydrierung von V rnit Raney-Nickel erhalt man die Dihydroverbindung VIII, die wir auch durch Umsetzung von Naphthylendiamin-(2.3) mit Crotonsaure bei 180" synthetisieren konnten. Damit ist die Siebenringstruktur des hydrierten Kondensationsproduktes eindeutig bewiesen. 10) J. prakt. Chem. [2] 73, 567 [1906]. Chernische krichlc luhrg. 92 18.5 RIED und TORINUS Jahrg. 92