No abstract

Two NiMo catalysts were prepared by different methods using citric acid to assess the effects of preparation method on dibenzothiophene hydrodesulfurization (HDS) and simultaneous HDS and hydrodenitrogenation: co-impregnation and post-treatment. Characterization of oxide catalysts was performed by nitrogen physisorption, X-ray diffraction, and temperature-programmed sulfidation, while sulfided samples were characterized by temperature-programmed reduction (TPR-S) and NO chemisorption. The catalytic evaluation for HDS reaction was performed in a three-phase reactor, with and without quinoline. The direct desulfurization is the preferred route for the HDS of dibenzothiophene. The post-treatment method was more efficient in achieving higher catalytic activity than co-impregnation. Furthermore, TPR-S and NO chemisorption results show an enhancement in the density of active sites on the catalyst prepared by post-treatment, being more hydrogenating than the one synthesized by co-impregnation. Although the catalyst prepared by post-treatment was more inhibited by quinoline, it remained more active than the one synthesized by co-impregnation.

Pollution monitoring can provide an important aid in the choice of the strategy to control the level of some dangerous elements, whether in water or in the air. The difficulties of detecting polluting sources from experimental data are related not only to the adoption of systematic and suitable measuring procedure, but also to a correct management of the available information. From the theoretical point of view, the use of simplified models, coupled with classical regularization techniques, shows that, in general, the problem is badly posed and consequently, numerically ill-conditioned. Hence the possibility of using expert systems algorithms, introducing further qualitative information, improves the reliability of the solutions. In particular, this paper deals with the utilization of fuzzy optimization algorithms: fuzzy theory supplies a formal reasoning technique, which proposes solutions that are real consequences of the premises.An actual example of such a method is described, making reference to the computation of the distribution of polluting sources from ground concentration data. The inverse problem is first solved using traditional procedures, showing that the distributed sources are not recognized. Afterwards, different results obtained from various algorithms derived from the assumed a-priori knowledge are examined. In this case, it is possible to obtain a more realistic situation of the pollution sources, inside the boundaries of the controlled area.

RESUMO -A preocupação quanto à emissão de poluentes, como o enxofre, em combustíveis fomenta a necessidade de desenvolvimento de processos de hidrotratamento mais eficazes. O objetivo deste trabalho foi avaliar a hidrodessulfurização (HDS) de dibenzotiofeno (DBT) e 4,6-dimetildibenzotiofeno (4,6-DMDBT) em catalisadores NiMoP/γAl 2 O 3 e sua inibição pela presença de quinolina. A metodologia de preparo dos catalisadores foi a técnica de impregnação ao ponto úmido, variando-se o teor de fósforo entre 0-4% (m/m) e mantendo-se fixos os teores de níquel e molibdênio. A composição química foi determinada por fluorescência de raios X. A técnica de quimissorção de NO foi utilizada para determinar a densidade de sítios ativos dos catalisadores. As reações foram realizadas em reator de leito gotejante. A distribuição de produtos indica que a HDS de DBT ocorre preferencialmente via rota de dessulfurização direta, enquanto a de 4,6-DMDBT via rota de hidrogenação. Os resultados indicam maiores conversões para o DBT e uma maior inibição da HDS de 4,6-DMDBT na presença de quinolina. INTRODUÇÃOLegislações cada vez mais restritivas quanto ao teor de poluentes emitidos para a atmosfera vêm impulsionando uma maior preocupação quanto às quantidades de enxofre emitidas, principalmente nos combustíveis derivados do petróleo, como o óleo diesel, responsável por cerca de 50 % do consumo de energia no setor de transportes brasileiro. Desse modo, a retirada de enxofre através do processo de hidrodessulfurização (HDS) profunda torna-se fundamental, sendo necessário o uso de condições cada vez mais severas que exigem catalisadores mais ativos.As reações de HDS ocorrem por duas rotas: dessulfurização direta (DDS) ou hidrogenólise, na qual ocorre a quebra de pelo menos uma ligação C -S da molécula ou a hidrogenação de um dos anéis benzênicos (HID) levando à formação de intermediários hidrodibenzotiofênicos seguido da dessulfurização a ciclohexilbenzenos e biciclohexilbenzenos. A ocorrência preferencial de uma das rotas depende da forma como a molécula adsorve na superfície do sítio catalítico. Há evidências na literatura de que as moléculas de DBT reagem preferencialmente pela via DDS enquanto o 4,6-DMDBT reage

RESUMO -O desenvolvimento de catalisadores de hidrotratamento mais ativos vem sendo estimulado frente às maiores exigências de redução do teor de enxofre no óleo diesel. O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito do teor de fósforo em catalisadores NiMoP/γAl2O3 na hidrodessulfurização (HDS) de dibenzotiofeno (DBT) e a inibição causada pela presença de quinolina. Os catalisadores foram preparados, pelo método de impregnação ao ponto úmido, com teores fixos de níquel e molibdênio e teor de fósforo variando entre 0 -4% (m/m). Os catalisadores foram caracterizados através de fluorescência de raios-X e dessorção de n-propilamina a temperatura programada. Os testes catalíticos foram realizados em um reator de leito gotejante. Os produtos observados foram bifenil e ciclohexilbenzeno, sendo o majoritário o bifenil. Os resultados sugerem a existência de um teor ótimo de fósforo para a atividade catalítica. A adição de quinolina inibiu mais as reações realizadas com catalisador com 2 % (m/m) P, em relação ao com 4 % (m/m).