New types of film materials were prepared from solutions of cellulose and its blends with poly(methy1 methacrylate), poly(viny1 acetate), poly(viny1idene chloride) and poly(acrylonitri1e) in the dimethylformamide-dinitrogen tetroxide solvent system. The films were investigated by means of differential thermal analysis, differential thermal gravimetry and thermal gravimetry. Strulcturelle Besonderheiten und einige physikalisch-chemische Eigenschnften oon aus nichtwaprigen Losungen erhaltenen Mischungen oon Cellulose und synthetischen Polymeren. 1. Thermoanalytische Untersuchungen binarer FilmeAus Losungen von Cellulose und deren Mischungen mit Polymethylmethacrylat, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid und Polyacrylnitril in dem Losungsmittelsystem Dimethylformamid-Distickstofftetroxid wurden ncuartige Filmmaterialien erhalten. Diese wurden mittels Differentialthermoanalyse, Differentialthermogravimetrie und Thermogravimetrie untersucht. Oco6ennocmu cmpyxmypw u nercomopace $ u~u x o -x w u u e c~u e cso Licmea aamepumoe, nosyuennmx u3 nesoanux pacmeopos c&eceLi yemiofio3~a c cunmemuwcxumu n o s w e p a a u . I . Tep~oanaaumuuecie uccfieaoeanue 6ulio.~nonenmnwx nfienoxMeTOAOM ~H@l&peHqHaJlbHOI'O TePMHTXKOrO aHa3?113a, AH@@epeHqHaJIbHOfi TePMOrPaBIIMeTPHH II TepMOI'paBI4Me-TPHH MCCJIeAOBaHbI HOBbIe TEllIbI lTJIeHOYHbIX MaTepHaJIOB, IIOJIy' XeHHbIX 113 PaCTBOPOB qeJIJIIOJI03bI I4 el? CMeCei C lTOJII4MeTHJIMeTaKpHJIaTOM, IlOJIHBHHHJlaqeTaTOM, XJIOPHPOBaHHbIM IlOJIHBHHIlJIXJIOPElAOM, ~OJIHaKPllJIOHElTPHJIOM B CElCTeMe AHMeTHJI@OpMaMHA-TeTPaOKC11A AHa3OTa.

Acta Polyrnerica 37 (1986) Nr. 11/12 670 GRINSHPAN, SAVITSKAYA e t al.: Kinetic stability and viscosity of cellulosc-synthetic polymer blends wcrden (vgl. [14, 15]), d a chemische Struktur und Bindungsverhaltnisse in den Cellulose-Metall-Komplexen auch heute noch nicht m i t ausreichender Sicherheit bekannt sind. Nach [ 3 , 231 wird f u r d e n Cadoxen-Komplex eine Stochiometrie v o n 1 Cd'+ pro AGU angenommen; nach Einfuhrung von Carboxymethylgruppen in die Kette ist auf jeden Fall mit einer Herabsetzung dieses Verhaltnisses zu rechnen. Die Ergebnisse unserer hydrodynamischen und optischen Messungen sprechen ubereinstimmend dafur, daB CMC sowohl in unverdunntem Cadoxen als auch i m Cadoxen/ Wasser-Gemisch in Form durchspulbarer GauBscher Knauel vorliegt, deren Gleichgewichts-Starrheit groBer als die der meisten Polymere m i t biegsamer K e t t e ist. F u r die erhaltenen Knauelparameter spielt es dabei keine Rolle, ob die CMC-Probe urspriinglich in der Na-Form oder der H-Form vorlag, da infolge des alkalischen Milieus der Losung die Carboxymethylgruppen i n jedem Falle anionisiert sind. Die gewahlte Losemittelvariante (unverdunntes Cadoxen bzw. Cadoxen/Wasser-Gemisch) ist insofern v o n Bedeutung, als ein Wasserzusatz zu einer Erhohung der Gleichgewichts-Starrheit, d. h. zu einem Anstieg der Segmentlange A des KuHNschen Kettensegments fuhrt. Als Ursache hierfur ist die Verringerung der Komplexbildung bzw. der Solvatation des Cd++ durch cellulosische OH-Gruppen u n d eine dadurch ermoglichte Rekonstituierung intramolekularer H-Brucken in den Celluloseketten sowie moglicherweise das beginnende Auftreten von Polyelektrolyteffekten in Betracht zu ziehen.