Multiple Bonds Between Main-Group Elements and TransitionMetals, XCVI''. -Niobium and Tantalum Complexes Having Imido Ligands The new niobium and tantalum complexes 2 b and 2c of for-lithium amide LiN[Si(CH3),], in 36 and 27% isolated yield, mula M[N(SiMe,),],(NSiMe3)(OSiMe3) (M = Nb, b; Ta, c) are respectively. accessible by the reaction of the oxychlorides MOC13 with the Auf der Suche nach fluchtigen Ausgangsverbindungen fur die MOCVD-Darstellung von dunnen Hartstoffilmen, wie z. B. des extrem harten kubischen Tantalnitrids TaNZi, haben wir uns u.a. den Oxysilylamiden des Niobs und Tantals zugewandt. Die sich von Metall(V)-oxyhalogeniden ableitenden Silylamide der Formel 0 = M[N(Si(CH3)3)2]3 konnen in der Stoffklasse 1 oder als isomere Siloxy-Derivate 2 auftreten. 0 I1 N(SiMe,) I1 M (Me,Si),N'*'y' N(SiMe3)p (Me3Si),N "'1 'OSiMe, N(SiMe,), N(SiMe,), 1 2 la: M = V unbekannt 2a: M = v L i t . " b: M = Nb Lit..4' b: M = Nb d i e s e Arbeit c: M = T a unbekannt c: M = Ta d i e s e Arbeit d: M = Re L i t . " d: M = R e unbekannt e : M = U Lit.6' e : M = U unbekannt Wiihrend der erste Vertreter dieses Formeltyps (M = V) durch Umsetzung von V0Cl3 mit Na[N(SiMe,),] erhalten und als Siloxy-Derivat 2a beschrieben wurde3), liegen alle anderen als 0x0-Komplexe 1 b, d, e vor. Diese werden fur Rhenium (ld) aus ReOC1, und Li[N(SiMe3)J5), fur Uran (le) aus U[N(SiMe3),I3 und Aminoxid oder Sauerstoff6) und fur Niob (1 b) in schlechten Ausbeuten aus NbC14(THF)2 und Li[N(Si Me3)J in Tetrahydrofuran erhalten4'. Praparative und spektroskopische Ergebnisse Niob(V)-und Tantal(V)-oxychlorid 3b bzw. 3c sind aus den Ether-Addukten der Pentachloride durch Erhitzen auf 90 bzw. 65 "C einfach z~ganglich',~) und daher interessante Startverbindungen fur funfwertige Niob-und Tantalverbindungen. Mit drei Molaquivalenten Lithium-bis(trimethy1silylamid) werden nach Gleichung (1) die Komplexe 2b und 2c erhalten. Der Siloxy(imido)niob-Komplex 2 b ist der erste Vertreter dieses Formeltyps, von dem auch das konstitutionsisomere Oxotrisamid 1 b bekannt und strukturchemisch charakterisiert ist ' I. Der Vanadium-Komplex 2a ist seit den Arbeiten von Burger et al. bekannt3). MOCI, + 3 Li[N(SiMe,),] -11 + 3 LiCl (1)
