Das polymere Ozonid des Benzvalens (1) wird mit LiAlH4 bei −30°C in Bicyclo[1.1.0]butan‐endo,endo‐2,4‐dimethanol (7) übergeführt, bei höherer Temperatur entsteht cis‐1,3‐Cyclobutan‐dimethanol (4). Mit deuterierten Verbindungen wurde der stereochemische Ablauf dieser ungewöhnlichen CC‐Hydrogenolyse aufgeklärt. Dazu mußte eine vollständige Analyse der 1H‐NMR‐Spektren der markierten cis‐1,3‐Cyclobutandicarbonsäureanhydride 9a–c durchgeführt werden. 7 und sein Bismethylether 16 addieren an der zentralen Bindung Thiophenol zu den cis‐Produkten 18 bzw. 19. Säure oder Ag+‐Ionen überführen 7 unter Öffnung einer seitlichen Bindung in die Ether 21.

No abstract

boramethylencyclopropans[3 1 2 auszuschlieBen. FOr die B-Atome erscheinen unterhalb-11°C zwei Signale bei 6-52 und 18, die gegenfiber denen von Trialkylboranen (8 11 B .... 80) deutlicb zu hohem Feld verschoben sind. Hochfeldverschiebungen sind charakteristisch fOr sp-bybridisierte Boratome: fUr Iminoborane wurden Signale bei 8-2-13 gefunden[4 1. Wir ordnen daher das Signal bei 6-18 dem B-Atom der C-B-Bindung zu; die Hochfeldverschiebung fUr das B-Atom im Dreiring wird vermutlich durch Konjugation mit der Ooppelbindung bewirkt. Auch fUr die tert-Butylgruppen Cindet man im IH-NMR-Spektrum unterhalb-47°C, im 13C-NMR-Spektrum unterhalb-30•C je zwei Signale im Intensitlitsverhiiltnis 1 : 1. Temperaturerh6hung fUhrt bei diesen sowie bei den Signalen der Boratome uber Linienverbreiterung m Koaleszenz und Linienverschiirfung. Fur die beiden Trimethylsilylgruppen erscheint hingegen zwischen-100 und +25•C im 1H_, 13C_ und 29Si-NMR-Spektrum nur ein scharfes Signal. Aus den Koaleszenztemperaturen (-47,-30 bzw.-11 DC fUr IH, 13C bzw. I1B) und den zugehOrigen Verschiebungsdifferenzen tesultiert eine Energiebarriere von 11.4 keal/mol, die wir der Topomerisierung von 3 durch Dibora-methylencyc1opropanumlagerung zuordnen. 3 weist im Raman-Spektrum zwei Banden bei 1675 und 1715 cm-I im Intensitlltsverhiiltnis 4: 1 auf, die wir den Valenzschwingungen I1B_C bzw. IOB_C zuordnen.