Ausgehend vom verschiedenen Verhalten des 4‐Nitro‐pyazols und des 4‐Nitro‐3.5‐dimethyl‐pyrazols bei der Stannitreduktion, werden einige Versuche zum Verlauf der alkalischen Reduktion der Nitrogruppe in der Pyrazolreihe mitgeteilt. – Azopyrazole sind auf diese Weise nicht zu erhalten, können aber durch Kondensation von Amino‐ und Nitrosopyrazolen zugänglich gemacht werden.

12) Vergl. die vorstehende Mitteilung. Nr. 10/1955] H u t t eZ , B u c he 1 e : Uber N -Nitro-p yrazole 1589Auabeute der ,,Umlagerung" allein lie@ auf der gleichen Hohe, wie wir sie auch bei den anderen N-Nitro-pyrazolen gefunden haben (60-80 yo). Dem F o n d s d e r Chemie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir fiir Sachbeihilfen. ~-~ ~~ ~~ Beachreibung der Versuche 1-Nitro-pyrazol: 5.0 g Pyrazol werden in 15 ccm Eiseesig rnit 3.5 ccm rauchender Salpetersiiure versetzt. Es fiillt sofort ein farbloses, krist. Ppzoliumnitmt am. Zu der Suspension tropft man 10 ccm Acetanhydrid, wobei der Niederschlag allmiihlich unter Gelbfiirbung und leichter Erwiirmung in Lasung geht. Man liiBt 1 Stde. bei Raumtemperatur stehen und gieDt dann auf die 5fache Menge Eis, worauf eine farblose, teils flockige, teih kornige Substanz ausfiillt, die abgesaugt, mit Eiswasser gewitechen und auf Ton getrocknet wird. Ausb. 5.2 g, Schmp. 92-93". AuGthern des Filtrats liefert weitere 600mg. Man kann die Substanz aus wenig hochsiedendem Petroliither umkristallisieren. Rautenformige Kristalle vom Schmp. 93". Ausb. etwa 70% d. Theorie. Die Substanz ist i. Vak. sublimierbar (bei 85') und in organischen Losungsmitteln (in Petrokther nur in der Wiirme) leicht, in Wasser schwer loslich. C,H,O,N, (113.1) Ber. C 31.86 H2.67 Gef. C 31.95 H2.89 Auf dem Spate1 verbrennt die Substanz mit heller Flamme, beim trockenen Erhitzen im Reagenzglite tritt schwache Verpuffung ein. I n einer schwefehuren Lasung von Diphenylamin ruft sie Blaufiirbung hervor. Die Substanz ist bestiindig gegen kochendes Wasser. Bei einem Chlorierungsversuch in Eisessig (30 Min. bei 30") wurden 75% des Ausgangsmaterials zuriickerhalten.Umlagerung m i t konz. Schwefelsiiure: 1.13 g 1 -Nitro-pyrazol versetzt man unter Kiihlung mit Eis/Kocblz mit 5 ccm eiskalter konz. Schwefelsiiure und liiDt die Suspension iiber Nacht stehen. Man gieBt die jetzt klare Losung auf die lOfache Menge Eis und saugt den ausfallenden Niederschlag ab, der durch Sublimation gereinigt werden kann. Ausb. an 4 -N i t r o -p y r a z 0 1 8 0~~ d. Theorie.1-Nitro-3.5-dimethyl-pyrazol: Darstellung wie oben. Ausb. 50% d. Theorie. Schmp. 66-67'.