Dedicated to Professor Herbert Griinewald on the occasion of his 60th birthdayJust as the octet rule had prevented the discovery of the inert-gas compounds, the systematic search for phosphorus-carbon-and phosphorus-nitrogen-compounds having (p-p)nmultiple bonds was hindered by the double bond rule. The first successful synthesis of mesomeric-stabilized phosphorus-carbon compounds with coordination number 2, seventeen years ago, was followed nine years later by the preparation of the imino-phosphanes whose intensive investigation has continued to the present day. A dramatic development has now begun in the phospha-alkene and -alkyne fields, and a large variety of preparative methods have been found. Several compounds of this type are amazingly stable, however they do not participate in typical ylide reactions such as the Wittig reaction. In contrast, the PC double bond is more comparable to that of olefins, which has been confirmed by the occurrence of E,Z-isomers and pericyclic reactions of phospha-1,s-hexadienes.

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Die Umsetzung zwischen Triphenylphosphin und Tetrachlormethan wird erneut studiert und in ihrem Verlauf aufgeklart. Als erstes isolierbares Zwischenprodukt kann das (Trichlormethyl) phosphoniumchlorid 4 nachgewiesen werden. I 3 reagiert mit noch nicht umgesetztem Phosphin sehr rasch iiber die Stufe des in diesem System nur ah kurzlebige Zwischenverbindung anzusehenden (Dichlormethy1en)phosphorans S und des Dichlorphosphorans 6 zum stabilen [Chlor(triphenylphosphoranyliden)methyl]triphenylphosphoniumchlorid (10). Die Bedeutung dieses Reaktionsablaufs fur die Reaktionen des Zweikomponentensystems mit dritten Komponenten wird diskutiert.Reactions in the System Tripbeoylpbospbiw/Cabaa Tetrachloride') In a renewed study the course of the reaction between triphenylphosphine and carbon tetrachloride has been elucidated. The first isolable intermediate product shown to exist is the (trichloromethyl) phosphonium chloride 4. It reacts with remaining phosphine very fast to give via the short-lived intermediates (dichloromethy1ene)phosphorane 5 and dichlorophosphorane 6 the stable [chloro-(triphenylphosphoranylidene)methyl]triphenylphosphonium chloride (10). The importance of this reaction course for reactions ofthis two-component system with a third component is discussed.In den letzten Jahren sind zahlreiche Arbeiten erschienen, in denen iiber die gemeinsame Verwendung von Phosphinen und Tetrahalomethanen als Chlorierungs-, Dehydratisierungs-und P -N-Verkniipfungsreagenz berichtet wurde2* 3s ' I. Die erstaunlichen Leistungen dieses Reagenz werden der hohen Reaktivitiit eines FVimarkomplexes aus Phosphin und Tetrahalomethan zugeschrieben, uber dessen nahere Natur man aber nur wenig weiD.

Verbindungen des Typs R3PCPR3 abstrahieren aufgrund ihres ausgeprägten Ylidcharakters begierig Protonen und Halogen. Für ihre Synthese wurde jetzt ein einfaches Verfahren gefunden, das in der Entchlorierung von (1) besteht.magnified image