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Dichlorphosphorane ') werden bisher durch Oxidation von tertiaren Phosphinen rnit Chlor oder Phosgen 3, sowie durch Umsetzung von Phosphinoxiden rnit Phosgen 4, hergestellt. Sie entstehen auch noch bei einer Reihe anderer Reaktionen, wie der Einwirkung von Tetrachlorkohlenstoff auf tertiare Phosphines), der Umsetzung von NbC1, rnit Phosphinoxiden6) oder aus Triethylphosphin rnit CuCI, 'I.Ein besonders elegantes und im Laboratorium leicht zu handhabendes Chlorierungsmittel fur tertiare Phosphine fanden wir jetzt im Hexachlorethan. Es reagiert rnit den Phosphinen la-q beim Erhitzen in Acetonitril praktisch quantitativ zu den Dichlorphosphoranen 2 aq und Tetrachlorethylen. Danach unterscheidet sich Hexachlorethan in seinem Verhalten gegenuber Phosphinen wesentlich vom Tetrachlormethan, das iiber die Zwischenstufen von [R3PCCI3]CI und R3P=CC12 zu [CIC(PR3),]+C1-und R3PCl, reagiert "I.Der Vorteil dieses Verfahrens liegt in der einfachen Durchfiihrbarkeit und der leichten Dosierbarkeit desverglichen mit CI2 und COCI, -milden und harmlosen Halogeniibertragers C2CIs. Das neben dem Dichlorphosphoran entstehende Tetrachlorethylen kann rnit dem Losungs-

Verbindungen des Typs R3PCPR3 abstrahieren aufgrund ihres ausgeprägten Ylidcharakters begierig Protonen und Halogen. Für ihre Synthese wurde jetzt ein einfaches Verfahren gefunden, das in der Entchlorierung von (1) besteht.magnified image

CLHS C6H5