Thqkinetics of the crystallization of isotactic polvlbuteqe from the melt and of the transformation of modification 2 to modification 1 are studied by dilatometric measurements. The isotherms of the polymorphous solid-solid transformation show substaiitially the same features as those of crystallization. Consequently, the transformation was analyzed in terms of AVRAMI'S eqoation. Thc exponent n is 3.1 for c:ystallization, and 3.3 for the solid-solid transformation.Specific volume us. temperature results are reported, and the transformation of modification 2 to modification 1 is shown to be actually possible only below the dilatometric isophasic transition at 65 "C., specific for modification 2. ZUSAMMENFASSUNG:Hit Hilfe von Dilatometermessungen wurdc bei isotaktischem Polybutylen-1 die Kinetik der Kristallisation aus der Schmelze sowie dcr Umwandlung dsr Modifikation 2 in die Modifikation 1 untersucht. Die Isothermen der polymorphen Umwandlung im festen Zustand zeigen im wesentlichen den gleichen Verlauf wie die der Kristallisation. Zur Deutung der Kinetik der Umwandlung wurde die Theorie von AVRAMI herangezogen. Als Exponent ergab sich fur die Kristallisation ein Wert von n = 3,l und fur die Umwandlung ein solcher von n = 3,3.Es wird iiber den Verlauf des spez. Volumens mit der Temperatur berichtet und pezeigt, daB die Umwandlung der Modifikation 2 in die Modifikation 1 nur unterhalb von 65 "C, der Temperatur des fur die Modifikation 2 charakteristischen Phasenuhergangs moglich ist.

Melting temperature, enthalpy and entropy of a sample of highly isotactic polybutene-I, in each of the three polymorphic modifications as yet recognized, are determined by the method of the depression of the melting point in the presence of diluents. Two diluents are chosen: a-chloronaphthalene and decalin, as respectively poor and good solvents of polybutene.I n the presence of a-chloronaphthalene melting points of the modifications 1 and 2 are measured as the highest melting temperatures of biphasic polymorphic precipitates, which were obtained by crystallizing mixtures with the diluent under different cooling conditions. On the contrary, precipitates consisting only of modification 3 were obtained both in decalin or by quenching mixtures with a-chloronaphthalene.The fusion enthalpies of the three polymorphs have mean values around 1500 cal./unit and any difference between them is comprised within experimental errors (150-300 cal./ unit). Similarly, entropies of fusion have mean values around 3.8 cal./unit .OK.Polymorphic equilibrium transitions were not observed in the temperature range explored. Their existence is discussed, but monotropy seems to be the most probable situation. ZUSAMMENFASSUNG:Schmelztemperatur, Enthalpie und Entropie einer Probe von hochgradig isotaktischem Polybuten-1 werden fur jede der drei bisher bekannten polymorphen Modifikationen mittels der Methode der Schmelzpunktserniedrigung in Gegenwart eines Verdunnungsmittels bestimmt. Zwei Verdunnungsmittel wurden gewahlt : a-Chlornaphthalin als schlechtes und Dekalin als gutes Losungsmittel fur Polybuten.Die Schmclzpunkte der Modifikationen 1 und 2 werden in Gegenwart von a-Chlornaphthalin als hochste Schmelztemperaturen von zweiphasigen polymorphen Prazipitaten gemessen, die durch Kristallisation von Gemischen mit dem Verdiinnungsmittel unter verschiedenen Abkthlungsbedingungen erhalten werden. Nur aus der Modifikation 3 bestehende Prazipitate werden dagegen sowohl in Dekalin als auch durch rasches Abkuhlen von Mischungen mit a-Chlornaphthalin erhalten.Die Schmelzenthalpien der drei polymorphen Strukturen besitzen Mittelwerte von etwa 1500 cal/Einheit, und jeder Unterschied zwischen den Modifikationen liegt innerhalb der Fehlergrenzen (150-300 cal/Einheit). In ahnlicher Weise haben die Schmelzentropien Mittelwerte yon rund 3,8 cal/Einheit . OK. F. DANUSSO and G. GIANOTTIPolymorphe Gleichgewichts-ubergange werden in dem untersuchten Temperaturgebiet nicht beobachtet. Ihre Existenz wird diskutiert, doch scheint die Monotropie die wahrscheinlichste Situation darzustellen.