Die Ringspaltung von (t‐BuP)4 mit Kalium in Tetrahydrofuran bzw. Dioxan Führt zu den Phosphiden K2(t‐BuP)n (n = 4, 3, 2). Die einzelnen Salze entstehen auch unter definierten stöchiometrischen Verhältnissen im allgemeinen nebeneinander, da die Komproportionierung von t‐Butylphosphiden unterschiedlicher Kettenlänge sterisch stark gehindert ist. K(t‐Bu)PP(t‐Bu)K kann aufgrund der Schwerlöslichkeit präparativ leicht werden. Es reagiert mit H2O oder Me3SiCl zu den Diphosphanen H(t‐Bu)PP(t‐Bu)H bzw. Me3Si(t‐Bu)PP(t‐Bu)SiMe3. Die 31P‐NMR‐Spektren der Phosphide K2(t‐BuP)n (n = 4, 3, 2) sowie von KH(t‐BuP)2 werden mitgeteilt und diskutiert. Zwei zusätzlich beobachtbare Spinsysteme bei extrem hohem Feld entsprechen sehr wahrscheinlich den Diastereomeren des cyclischen Salzes K(t‐Bu)2P3. Bei der Reaktion von (t‐BuP)4 mit überschüssigem Schwefel in siedendem Xylol erfolgt Ringspaltung zum t‐Butyl‐dithiophophonsäureahydrid, (t‐BuP(S)S)2.

Tri-£-butyl-cyclotriphosphane, Cyclotriphosphanes, Triphosphiranes, l,2-Di-^butyl-l,2-bis(trimethylsilyl)-diphosphane, CyclotetraphosphanesIn the reaction of magnesium with trimethylchlorosilane and t-butyldichlorophosphane the hitherto unknown tri-^-butyl-cyclotriphosphane, (<-BuP)3 (1), is produced besides the partially silylated phosphanes £-BuP(SiMe3)2 and (£-BuPSiMe3)2 as well as the cyclotetraphosphane (2-BuP)4. Shortly after the beginning of the reaction the amount of 1 is about 50 mole-% and decreases during the reaction time. Thermally and in solution the P3 ring compound (1) is surprisingly stable and can be isolated in a pure state by fractional distillation. (i-BuP)3 clearly differs from the oligomeric (£-BuP)4 by the lower melting point, the molar mass and by the 31 P NMR and IR spectra. The <-butyl groups in 1 are situated above and below the P3 ring plane.

siedendes THF). Mit Bi~(trimethylstanny1)selenid~~~ wird 2,3-Di-tert-butyl-1,2,3-selenadiphosphiran (2) erhalten. Als Nebenprodukte entstehen die Vierringverbindungen (tBuP), und (tBuP),X sowie der funfgliedrige Heterocyclus rnit einem exocyclischen Chalkogenatom (tBuPX), ; neben (2) wird auBerdem der Funfring (tBuP),Se gebildet. Die Produktverteilung hangt von der Konzentration der Reaktanden, der Reaktionszeit und der AnsatzgroBe ab; unter giinstigen Bedingungen liegt der Anteil an (1) oder (2) bei etwa 60 Mol-%. Die Verbindungen konnen durch Hochvakuumdestillation, bei (2) mit nachfolgender Tieftemperaturkristallisation, isoliert werden.(1) und (2) sind blaD-bzw. hellgelbe, viskose, ubelriechende Flussigkeiten, die unter Luft-und LichtausschluB bei -30°C wochenlang bestandig sind. Sie losen sich gut in organischen Solventien, doch sind die Losungen -vor

rene"]. To improve the method-and particularly the stability and regeneratability of the reagent-we supported soluble organotin hydrides on solid inorganic carriers.Hydrostannation of trimethoxy(viny1)silane with dibutylstannane affords an isomeric mixture of dibutyl( 1-and 2-trimethoxysilylethyl)tin hydride, which reacts with aluminum oxide o r silica gel with cleavage of methanol:

Die Enthalogenierung von Isopropyldichlorphosphan und sec‐Butyldichlorphosphan mit Magnesium führt zu den Titelverbindungen (i‐PrP)3 (1) bzw. (s‐BuP)3 (2). Als Nebenprodukte werden die entsprechenden Cyclotetraphosphane, im Fall von 1 auch noch (i‐PrP)5, gebildet. 1 und 2 sind relativ beständige Triorganyl‐cyclotriphosphane, die in reiner Form isoliert und vollständig charakterisiert werden konnten. Auf Grund der chiralen P‐gebundenen Kohlenstoffatome bildet 2 vier 31P‐NMR‐spektroskopisch unterscheidbare Konfigurationsisomere.