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Bei der UV‐Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] (1) (Cp = η5‐C5H5) in Hexan in Gegenwart von Hexamethylbenzol werden neben bekanntem [CpRh(η4‐C6Me6)] (2) die zwei‐ und dreikernigen arenverbrückten Komplexe [(CpRh)2(μ‐η3 : η3‐C6Me6)] (3) und [(CpRh)3(μ3‐η2 : η2 : η2‐C6Me6)] (4) gebildet. In einem getrennten Experiment konnte gezeigt werden, daß 3 neben geringen Mengen 4 durch Angriff von aus 1 photochemisch erzeugten CpRh‐Fragmenten auf die freie Doppelbindung des η4‐gebundenen Benzolringes in 2 entsteht. Die Bestrahlung von 1 in Gegenwart von Diphenyl (C12H10) liefert die zu 3 und 4 analogen Verbindungen [(CpRh)2(μ‐η3 : η3‐C12H10)] (5) und [(CpRh)3(μ3‐η2 : η2 : η2‐C12H10)] (6), in Gegenwart von Triptycen (C20H14) erhält man lediglich [(CpRh)2(μ‐η3 : η3‐C20H14)] (7); die Verbrückung in 5, 6 und 7 erfolgt jeweils über den gleichen Sechsring des betreffenden Ligandensystems. Bei der photochemischen Reaktion von 1 in Gegenwart von Styrol (C8H8) wird ausschließlich Substitution der Ethenliganden durch die Vinylgruppen unter Bildung von [CpRh(C2H4)(η2‐C8H8)] (8) und bekanntem [CpRh(η2‐C8H8)2] (9) beobachtet. Die neuen Komplexe wurden analytisch und spektroskopisch charakterisiert, im Falle von 3 auch durch Röntgenstrukturanalyse.

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