Bei der Umsetzung von B10H102− bzw. B12H122− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen Gemische von Thiocyanatohydroboraten, aus denen durch Trennung am Diethylaminoethyl‐Celluloseionenaustauscher die Isomeren 1‐und 2‐(SCN)B10H92−, 1, 10‐(SCN)2B10H82− und 1‐(SCN)B12H112− in reiner Form isoliert werden. Die Strukturbestimmung erfolgt durch 11B‐ und 11B{1H}‐NMR‐Messungen. Für die axialen bzw. äquatorialen Substituenten werden charakteristische chemische Verschiebungen festgestellt. Bei B10H102− ist die Substitution an axialen Positionen bevorzugt. Die IR‐ und Ramanspektren ähneln im ν(BH)‐und Gerüstschwingungsbereich denen der isosteren Halogenderivate. Wegen der hohen Frequenzen von ν(CN): 2120–2140 cm−1 wird angenommen, daß SCN− über S an die Boratgerüste koordiniert ist.

Bei der Umsetzung von βmHfd′ bzw. B,2Hf mit (SCN), in CH2Cl2 entstehen Gemische von Thiocyanatohydroboraten, aus denen durch Trennung am Diethylaminoethyl‐Cellulose‐Ionenaustauscher die Isomeren 1‐ und 2‐(SCN)B,oHä′, l,l0‐(SCN)2B",Hä′ und l‐(SCN)B"H%,′ in reiner Form isoliert werden.

Die durch Halogenierung von B,"Hf.

Pure isomers of XnB12H12-n2-; X = Cl, Br, I are isolated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The structures are determined by 11B and 11B {1H}NMR spectroscopy. With X = Cl, Br the signal of ipso-B atomes is shifted to lower, with X = I to higher field compared with B12H122-. The resonances of B-atoms influenced by the antipodal effect are observed at high field, increasing within the series I<Br<Cl. The chemical shifts are explained by the anisotropy effect and by the paramagnetic term due to different -I and +M effects of the halogens. In agreement with theoretical predictions the substitution of B12H122- with chlorine proceeds successively at vicinal positions B(1) -B(2) -B(3). The IR and Raman spectra of 1-XB12H112- show in the region 175 - 380 cm -1 two characteristic bands shifting to lower frequencies in the series Cl, Br, I and are therefore assigned to (B12) -X stretching and (B12) -X bending modes, respectively

Die isomerenreinen Halogenohydrododecaborate werden durch Ionenaustauschchromalographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose aus den durch Umsetzung von B,3Hf mit freien Halogenen in wäßriger Lösung erhaltenen Gemischen isoliert.