Mit Hilfe empirischer Substituentenparameter wurden die %-NMR-Spektren von zehn hIodellverbindungen, die 'als Zwischenprodukte bei der Phenol-Formaldehyd-Reaktion auftreten, berechnet und interpretiert. Durch vergleichende Betrachtung der cbemischen Verschiebungen der Modellverbindungcn lieljen sich fur die in Phenolharzen vermuteten Strukturelemente die Resonanzbereiche im Spektrum festlegen und erste Aussagen uber den aufbau und die Reaktionen einiger Harze treffen.IlapaMeTpOB 3aMeCTHTeJIefi 6b1nn BbIWiCJIeHbI H HHTepIIpeTHpOBaHbI CIIeKTpbI RMP l3C EeCHTH MOAeJIbHbIX COeEHHeHHfi, RBJIRRIqHXCFI IIPOMeXYTOYHbIMH IIpOAyKTaMH PeaKVHH @eHoJIa C (#OpMaJIbaerH~OM. CpaBHeHHeM XHMHYeCKHX CABIWOB MOAeJIbIIbIX COeAHHeHMfi 6~~1 1 2 OIIpeJ(eJIeHb1 pe30HaHCHbIe 06nac~a AJIH OXHEaeMbIX B QeHOJIbHbIX CMOJIaX CTPYKTYPHbIX 3JIeMeHTOB H AaHbI HH@OpMaqHH 0 CTpOeHHH H peaKqHFIX HeKOTOpbIX CMOJI. 13C-NMR investigations with phenol-formaldehyde resinsVia empirical substituent parameters the 13C-NMR spectra of ten model compounds which are intermediates in the phenol-formaldehyde-reaction were calculated and interpreted. Comparing the shifts of these model compounds it is possible to assign the resonance ranges of structural features expected in phenolic resins and to achieve information on structure and reactions of some studied resins.

Acta Polymerica 36 (1985) Nr.6 310 20 p p m Cu in the form of copper stearate t o a n unstabilized LDPE sample. A t higher copper concentrations, however, t h e chain breaking effect of Cu ions due t o scavenging of peroxy radicals becomes more important. T h e oxidation is, consequently, accelerated u p t o a critical copper concentration of a b o u t 5 5 0 p p m a n d is inhibited at concentrations of more than 1000 p p m [14, 151. After prolonged heating this concentration range is obviously reached a t the Cu/PE interface of t h e samples investigated in this paper since t h e r e a r e surprising small differences between t h e concentration profiles for heating times of 20 h a n d 65 h (Figs. 6 a n d 7).

Die zur Herstellung modifizierter Phenolharze für Elektroisolierschichtpreßstoffe wichtige säurekatalysierte Reaktion von Phenol mit Holzöl wird mittels Gas‐ und Flüssigchromatographie, IR‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐Spektroskopie sowie MS untersucht. Es wird festgestellt, daß Phenol durch Holzöl im Sinne einer Friedel‐Crafts‐Reaktion C‐alkyliert wird; am Holzöl reagieren nur die Doppelbindungen der Eläostearinsäure.

ZUSAMMENFASSUNG:Die zur Herstellung holz6lmodifizierter Phenolharze fur ElektroisolierschichtpreDstoffe wichtige saurekatalysierte Reaktion von Phenolen rnit Holz6l wird fur 4 verschiedene Phenole (Phenol, 0-, m-, p-Cresol) vergleichend untersucht. Insbesondere durch l 3 C-NMR-und IR-Untersuchungen wird festgestellt, da8 ausschliefilich CAlkylierung des Phenols durch HolzOl im Sinne einer Friedel-Crafts-Reaktion abIauft. Die Reaktionsorte an den Phenolen werden ermittelt. Weiterhin werden die Geschwindigkeiten der Reaktion der Phenole mit den Elaostearinsaureresten verglichen. SUMMARY:In this paper the acid-catalysed reaction between phenols and tung oil is investigated for 4 different phenols (phenol, 0-, m-and p-cresol). This reaction is important for the production of modified resins for electrical insulating laminates. In particular by means of I3C-NMR-and IR-method it is proved that phenols are C-alkylated by tung oil in the manner of a Friedel-Crafts-reaction exceptionally. The reaction positions at the phenols are determined. Further, the rates of the reaction of phenol with the eleostearic acid esters are compared for the four different phenols.

Bei der Umsetzung von Phenol und Formaldehyd bilden sich auch in Gegenwart basischer Katalysatoren Dimethylenetherstrukturen. Reaktionstemperaturen unter 8OoC sowie ein Uberschud an Formaldehyd begunstigen das Entstehen der Ether. Unter RuckfluDbedingungen (98 "C) und mit aquimolaren Phenol-Formaldehyd-Anteilen konnten nur in Magnesiumoxid-Resolen Ether nachgewiesen werden.BccJceaoeanue rJ5enoJco-gfiopMcaJcaaezuaHblz CMOJZ Merno3ofi H M P 13C. Yacmb I I I . 0 6 06pa3oeanuu 3u~emunenarJ5up-nbix cmpyxmyp e peaonax npH peaHqkiH @eHOJIa C @OpMaJIbEerHAOM 06pa3YH)TCR AHMeTHJIeH3@HpHbIe MOCTHKIl AaHW B IIpHCyTCTBIlK OCHOBHHX KaTaJIH3aTOpOB. TeMIIepaTypa peaKqHM HHXe 80 " c H 1136bITOK @OpMaJIbAerAAa CIIOCO6CTByH)T 06pa30BaHH10 3@11pOB. B YCJIOBHFIX @JIerMhI (98OC) I4 IIpA EIKBHMOJIRPHHX COOTHOILleHARX PeareHTOB 3@11pbI 6~~1 1 1 13C-NMR investigations with phenol-formaldehyde resins. 3. The formation of dimethylene ether structures in phenol-resolsIn reacting phenol and formaldehyde in the presence of basic catalysts also dimethylene ether structures are formed. The formation of ethers is favored by reaction temperatures below 80°C and by an excess of formaldehyde. Under reflux (98OC) and with a phenol to formaldehyde ratio of 1:l ether bridges were"found to be formed only with magnesium oxide as catalyst.