S.S'-Dialkyl-dithiobiurete (l), durch Alkylierung von Dithiobiuret gut zuganglich, eignen sich als Ausgangsstoffe fur eine einfache Synthese von 1.3.5-Triazinen, die mehrere funktionelle Gruppen enthalten. Mit Carbonssurechloriden lassen sich in einem Reaktionsschritt 2substituierte 4.6-Bis-alkylmercapto-1.3.5-triazine (2, 4) darstellen, die mit Hydroperoxid in die 4.6-Dihydroxy-(12) und mit Chlor in die 4.6-Dichlor-l.3.5-triazine (13) ubergefuhrt werden k6nnen. Die Anwendung der neuen Synthese auf S-Alkyl-guanyl-isothiuroniumsalze (8) und Imino-bis-[carbimidsaure-phenylester] (10) fuhrt zu 2-substituierten 4-Amino-6alkylmercapto-(9) bzw. 4.6-Diphenoxy-1.3.5-triazinen (11).Die Darstellung von 1.3.5-Triazinen, die in 2-Stellung einen C -C-verknupften Substituenten R und in 4-und 6-Stellung zwei funktionelle Gruppen enthalten, stofit auf groJ3ere experimentelle Schwierigkeiten, sobald man an die Struktur des Substituenten R bestimmte Anforderungen stellt. 4.6-Diamino-1.3.5-triazine sind zwar recht gut zuganglich, aber der Ersatz der Aminogruppe durch andere funktionelle Gruppen (z. B. C1, OH, SH) ist nur schwer zu erreichen. 4.6-Diamino-1.3.5-triazine erhalt man elegant aus Nitrilen und Dicyandiamidl) oder aus Saurederivaten, z. B. Estern oder Chloriden, und BiguanidinenzJ). Die uberfuhrung in die Hydroxyverbindungen gelingt nur unter drastischen Bedingungen mit 90-proz. Schwefel-saure4) oder 50-proz. Natronlauges). Diese Schwierigkeiten lassen sich dadurch umgehen, da8 man die Hydrolyse auf der Acyl-dicyandiamid-Stufe durchfuhrt und anschliel3end die Acylguanyl-harnstoffe 6 7 ) bzw. Acylbiurete7-9) cyclisiert. Diese Methode liefert zum Teil sehr gute Resultate, versagt aber in vielen Fallen; z. B. konnten wir Anthrachinonyl-triazine (vgl. Tab. 1) auf diesem Wege nicht darstellen.

Nematic side-group polymethacrylates with different molecular weights were studied by a combination of dielectric relaxation spectroscopy and measurements of the rotational viscosity by director reorientation experiments. The rotational diffusion constant obtained by relaxation frequency determinations allows the estimation of the contribution 7™ of the mesogenic groups to the total rotational viscosity y\ on the basis of Marracci's theory. 7™ then is used to separate the contribution 71 of the friction due to rearrangements of anisotropic ordered polymer backbones to y\. The molecular weight dependence of 71 can be described by a power law, as predicted by Brochard's theory. The resulting exponent gives evidence for the presence of nonentangled random-coil conformations. A model for the director reorientation shows the possibility of biexponential time dependencies for systems containing flexible chains with anisotropic conformations.

Malondiimidsaureester und Dithiomalondiimidsaureester (2, 3) eignen sich als Ausgangsstoffe fur eine einfache Pyrimidinsynthese. Mit Carbonsaurechloriden erhalt man aus ihnen 2-substituierte 4.6-Bis-alkoxy-bzw. 4.6-Bis-alkylmercapto-pyrimidine (4, bzw. 5).Die wichtigsten Pyrimidinsynthesen verlaufen nach dem Schema 3 (1.3) + 3 (4.6)l). VerhaItnismaDig selten wurde bislang das Bauprinzip 5 (3.1) + 1 (2) benutzt. Aus Malonsaurediamid und Carbonsaureestern oder Carbonsaureamiden erhielten Remf r y z ) , HulZ3) und Brown4) 4.6-Dihydroxy-pyrimidine. Kenner et al.5) cyclisierten Malonsaurediamidin mit Ameisensaure-und Essigsaureester zu 4.6-Diamino-pyrimidinen. McElvain 6 )konnte bei der Alkoholyse von Malondiimidsaureestern in geringer Ausbeute 4.6-Diathoxy-2-athoxycarbonylmethyl-pyrimidin isolieren.

No abstract

A combination of dielectric relaxation spectroscopy and measurements of the rotational viscosity by director reorientation experiments was used to study nematic side‐group polymethacrylates with different molecular weight. The contribution γ 1m of the mesogenic groups to the total rotational viscosity γ 1t is estimated on the base of Marrucci's theory from the rotational diffusion constant Dr obtained by relaxation frequency determinations. γ 1m then is used to separate the contribution Δγ1 of the friction due to rearrangements of anisotropic ordered polymer backbones to γ 1t. The molecular weight dependence of Δγ1 can be described by a power law, as predicted by Brochard's theory. The resulting exponent gives evidence for the presence of nonentangled random coil conformations.