Ludwigshaferi am RheinObwohl Amidchloride zu den reaktionsfahigsten Abkommlingen d e r Carbonsauren gehoren, h a t man erst vor einigen Jahren begonnen, diese Verbindungsklasse d e r praparativen organischen Chemie nutzbar zu machen. Es wird eine Ubersicht uber Methoden d e r Darstellung und praparativen Anwendung dieser Verbindungen gegeben. D e r Beitrag befaOt sich mit d e r Synthese von Alkylchloriden, Amidacetalen, Saurechloriden,Thioamiden, Amidinen, Pyrimidinen, Chinazolinen, Anthrapyrimidinen, Nitrilen, P-Ketosiiureamiden und alipahtisch-aromatischen Ketonen. Fur die bisher unbekannten Carbamidchloride wird eine allgemein a n w e n d b a r e Darstellungsweise angegeben. Diese Verbindungen sind Ausgangsmaterialien f u r Carbodiimide, Thioharnstoffe, Harnstoffacetale, Carbaminsaureorthoester und Guanidine.

Liquid-crystalline copolymers with covalently attached dichroic dyes were synthesized and characterized. Copolymers with high anthraquinone and trisazo-dye content were obtained by copolymerization of dye monomers with 4-cyanophenyl4-(6-acryloyloxyhexyloxy)benzoate (1) and 6-acryloyloxyhexyl 4-(trans-4-propylcyclohexyl)benzoate (2). Particular attention is given to the influence of the dye content and the dye structure on the liquid-crystalline behavior of the copolymers.

Aus substituierten Harnstoffen oder Thioharnstoffen und Phosgen werden Chlorformamidiniumchloride synthetisiert. Die Hydrolyse tetrasubstituierter Chlorformamidiniumchloride liefert die entsprechenden Harnstoffe, während N.N′‐disubstituierte Derivate unter Abspaltung von Chlorwasserstoff in Carbodiimide übergehen. Tetramethyl‐chlorformamidiniumchlorid reagiert mit alkoholfreiem Natriumäthylat zu Tetramethylharnstoff‐diäthylacetal. In Gegenwart von Alkohol hingegen setzen sich die tetrasubstituierten Chloride mit Alkoholaten zu N.N‐ disubstituierten Orthocarbamidsäureestern um. Mit Natriumhydrogensulfid lassen sich die Formamidiniumsalze in Thioharnstoffe überführen. Primäre Stickstoffbasen kondensieren mit tetrasubstituierten Chlorformamidiniumchloriden zu pentasubstituierten Guanidinen.

Zwischen den Reaktionstypen A und B besteht natiirlich kein grundstitzlicher Unterschied. Die formale Unterteilung ist jedoch ZweckmtiBig, weil sich mit den sehr reaktionsnhigen Oniumsalzen (111) weitere interessante Umsetzungen durchfiiren lassen, iiber die in dieser Mitteilung vorwiegend berichtet wird.A. UMSETZUNG VON AMIDCHLOIUDEN zu NICHTIONISCHEN CARBONSXUREDERWATEN Zu den Reaktionen der Amidchloride ( I ) , bei denen der Umsetzungspartner zwei oder mehr bewegliche Protonen trlgt und nichtionische Endprodukte ( I I ) liefert, ziihlen die Hydrolyse (X = 0). die Umsetzung mit Aminen (X = NR') und Hydrazinen (X = NNR'2) sowie die Reaktion mit Schwefelwasserstoff (X = S). Die Hydrolyse ist als Umkehrung der Bildungsreaktion priiparativ ohne Bedeutung; iiber 1) H. EILINGSFELD, M. SEEFELDER und H. WEIDINGER, Angew. Chem. 72,836 [1960].

No abstract