The oxidative addition reactions of the [IrCUCOXPICeHsHH] complex with oxygen and methyl iodide have been measured in toluene, benzene, chlorobenzene, dichloromethane, chloroform, acetone, and di-methyIformamide, The second-order rate constants can be correlated reasonably well with known polarity parameters of the solvents used. Further information about the participation of the solvent during the reaction with methyl iodide was gained from the pressure dependence of the rate constants. The volume of activation for this reaction is strongly dependent on the solvent. A detailed interpretation of the volume of activation and a comparison of the data with those obtained for the Menschutkin reaction between pyridine and methyl iodide have been made.

The ENDOR spectra of Tschitschibabin's hydrocarbon and certain of its specifically deuterated derivatives have been measured. To interpret these spectra the factors determining the ENDOR spectrum of a biradical are discussed in detail. The analysis reveals that the paramagnetic species present in solutions of Tschitschibabin's hydrocarbon and responsible for the solution electron resonance spectrum is a substituted p-biphenyldiphenylmethyl radical, thus resolving the biradical paradox. The substituent is thought to be the diphenylmethyl group in which case the radical could be formed through hydrogen abstraction by a thermally populated triplet.

Eine Diskussion der bisher vorliegenden Untersuchungen über das magnetische Verhalten des Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoffs führt zu der Auffassung, daß das ESR‐Lösungsspektrum dieser Verbindung zum Teil von monomeren Biradikalen und zum Teil von dimeren Biradikalen verursacht wird. Die große chemische Reaktivität dieses Kohlenwasserstoffs und homologer Verbindungen ist auf das Vorliegen von paramagnetischen Molekülen zurückzuführen, die Aus den diamagnetischen Molekülen durch thermische Anregung entstehen.

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Die Bildungsreaktionen der Komplexionen [Cr(C2O4)n(H2O)6−2n]3−2n (mit n = 1; 2) in wäßrigen Lösungen wurden in Abhängigkeit von der Oxalatkonzentration, des pH‐Werts, der Temperatur und in einem Fall von der Ionenstärke untersucht. Daneben wurden die Säuredissoziationskonstanten der Komplexionen (n = 0; 1) durch potentiometrische Titrationen bestimmt. Die unter Berücksichtigung der Folge‐reaktionen ermittelten Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsparameter werden mit Literaturwerten von Substitutionsreaktionen der gleichen Komplexionen verglichen. Der Mechanismus für die geschwindigkeitsbestimmenden Schritte der Bildungsreaktionen im System wild diskutiert.