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In a series of investigations of the absorption spectra of simple polyatomic molecules in the photographic infra-red we have included methylacetylene (CH3C0H) for investigation because it seems interesting from two points of view: (1) As it was to bo expected that the molecule represents a symmetrical top its investigation could serve as a check on the theory of the rotational structure of symmetrical tops in general which, so far, in the photographic infra-red, had been rather unsatisfactory. (2) As all the other nuclear distances in the molecule except the C-C single bond distance were known from the investigation of other molecules, it was hoped to obtain an accurate value for the C-C single bond distance from the moment of inertia of methylacetylene, which can be determined spectroscopically. EXPERIMENTALThe absorption tubes, grating spectrograph, infra-red plates, etc. were the* same as in several previous investigations (10,11). The methylacetylene was prepared from propylene bromide and potassium hydroxide. QUALITATIVE DISCUSSION OF THE METHYLACETYLENE BAND AND OF THE STRUCTURE OF THE MOLECULEIn tht1 whole photographic infra-red up to 12,000 A.U. only one absorption band was found.

Urn clie frtihere Analyse des C2HD-Spektrums und die Folgerungen daraus ganz sicherzustellen, ist das Spektrum mit wesentlich gr5!~erer absorbierender Schichtdicke (16,5 m) noch einmal untersucht worden. Dabei wurde yon drei neuen Banden 1,063, 0,815 und 0,784 iz die Feinstruktur gemessen. Dureh Vergleich der Kombinationsdifferenzen dieser Banden mit den frfiher schon gemessei]en konnte eindeutig die yon Bradley und Mc Kellar gew~hlte Numerierung der Bande 1,030 ,a ausgeschlossen und unsere friihere Numerierung best~itigt werden. Damit sind auch die yon uns friiher angegebenen Werte for die Kernabstgnde im Acetylen eindeutig best~itigt, niimlich: re(C--H ) = 1,057 A, r e (C--C) = 1,199 A bzw. r 0 (C--H) = 1,057 A, r o (C--C) = 1,204A. Der Weft for den C--I-I-Abstand stimmt auff~llig genau iiberein mit dem Weft for den C---H-Abstand im HC N-Moleki~l, tier sieh unabhdngig aus den Messungen des DCN-Spektrums im weiten Ul~rarot yon Bartunek uncl Barker ergibt, n~mlieh : r o (C--H) = 1,057 • 0,003 A. Die genannten Abstande ebenso wie der C--N-Abstand im I-ICN [% (C--N)= 1,154fl_] sinct merklieh kleiner als die Kernabstande in den Grundzustiinden der betreffenden freien Radikale. Entsprechend sind die betrGffenden Kra/tkonstanten g~tS]3er als bei den freien Radikalen. --Bei den drei intensivsten C2I-ID-Banden wurden ,,Nebenbanden" gefunden, die Ubergiingen entsprechen, bei denen im oberen und unteren Zustand der Hauptbanden noch die kleinste Querschwingung einfaeh angeregt ist. Aul]erdem wurden drei weitere ~ul~erst schwache und daher noeh etwas fragliehe Banden gefunden. Die Sehwingungsstruktur wird gedeutet unter Benutzung einer Uberlegung von Th. FSrster, wonach die beiden C--H-Schwingungen des gewShnlichen Acetylens im C~HD in Sehwingungen iibergehen, die praktisch als C--H-bzw. C--D-Schwingung betrachtet werden k~innen. Dementspreehend gelten die ftir C2H2 streng giiltigen Auswahlregeln (Dennison) fOr C~HD nieht einmal n~iherungsweise. ~/laflstdblieh geze~chq~ete Schw~ngungsb~lder fOr die Valenzschwingungen des C2H2 und CeHD werden gegeben. Vorl~iufige Werte for die Sehwingungskonstanten des C2HD werden abgeleitet. A. Einleitung.Wir haben vor einiger Zeit iiber das photographische Ultrarotspektrum des ,,schweren" Acetylens (CuHD) berichtet 1) un4 aus 4iesem Spektrum 1) G. I-Ierzberg, F. Patat u. J. W. T. Spinks, Nature 133, 951, 1934; ZS. f. Phys. 92, 87, 1934, im folgenden mit I zitiert. Zeitschrift fiir Phystk. Bd. 102. 1 G. tterzberg, F. Patat und H. Verleger, und dem'des C~H~ i) die Einzelkernabstiinde C--C und C--H im Ace~ylenmolek[fl ermittelt, was mit dem C~H~-Spektrum allein nicht mdglich warS). Die erhaltenen Werte waren r~ (C--H) ----1,058 A und re (C--C) ----1,199 A. Etwa gleichzeitig mit uns haben Bradley und McKellar das C~HD-Spektrum untersuchtS). Sie sind auf Grund einer anderen Numerierung der Bandenlinien zu einem merklich anderen Wert ftir die Rotationskonstante B des Grund.zustandes und damit fiir die ~'-Werte gekommen. Sie fanden r o (C~H) : 0,940 A und r 0 (C--C) : 1,247 A. Da wit aul~er der...

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In continuation of the investigation by one of us (E.J.M.) further emission bands of the ultraviolet band system of the diatomic phosphorus molecule have been analyzed, and the vibrational and rotational constants calculated, taking the observed perturbations into consideration.