Ausgehend von Naphthazarin (1) und 1,3-Bis(trimethylsiloxy)-l,3-cyclohexadien (6) wurden die uberbruckten tricyclischen (26 und 27) und tetracyclischen Daunomycinon-Analoga (22 und 23) hergestellt und in ihrer Konfiguration zugeordnet. Als Nebenprodukt der Dien-Reaktion wurde das Oxidationsprodukt 13 der 1,4-Addition an Naphthazarin isoliert. Die entsprechende Reaktion mit Benzochinon lieferie nur 15a. Die Thermolyse des uberbruckten Ketons 12 fiuhrte zu 1,3,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon (16a). Synthetic Anthracyclinones, VII ') Synthesis of ~~-4-Dernethoxy-7,10-ethanodaunomycinoneStarting from naphthazarin (1) and 1,3-bis(trimethylsiloxy)-l,3-cyclohexadiene (6) the bridged tricyclic (26 and 27) and tetracyclic daunomycinone analogues (22 and 23) were prepared and their relative configurations determined. As byproduct of the diene reaction the oxidation product 13 of the 1,4-addition to naphthazarin was isolated. The corresponding reaction with benzoauinone yielded only 15a. The thermolysis of the bridged ketone 12 led to 1,3,5,8-tetrahydroxyanthraquinone (16a).Durch Diels-Alder-Reaktion des 1,3-Bis(trimethylsiloxy)-1,3-butadiens (2) mit Naphthazarin (1) gelang kurzlich uber das tricyclische Keton 3 die Synthese des 4-Desmethoxydaunomycinons (4) 2 , ' ). Im Zusammenhang mit laufenden Untersuchungen zur StrukturWirkungsbeziehung der Anthracyclin-Antibiotika beschreiben wir jetzt die Synthese der im Ring A uberbruckten Analoga. Von den stabileren durch eine Ethanogruppe uberbruckten Verbindungen erhofften wir uns daruber hinaus das Studium einiger chemischer Reak.tionen, die an dem zur Aromatisierung neigenden Triketon 3 nicht moglich waren.