All observable long-range 13C-H-coupling constants have been measured for cyclobutadiene-iron-tricarbonyl, 1.2-dimethyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl, trimethyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl and tetramethyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl. The couplings are assigned and discussed with respect to bonding problems in the four-membered ring. A quadratic structure of the cyclobutadiene-system with uniform C—C-bond order is postulated on the basis of these measurements.

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Die Protonenresondnz-Spektren von Cyclobutadien-eisentricarhonyl, sowie dessen 1.2-Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethyl-und Acetyl-Derivat wurden einschlieBlich der 13C-H-Kopplungen vermessen. Die beobachteten chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten werden im Hinhlick auf den Bindungszustand des Cyclobutadien-Systems diskutiert. Sie fuhren auf eine quadratische Struktur des Vierrings mit einheitlicher C -C-Bindungsordnung.In den vergangenen Jahren wurden Lahlreiche Metallkomplexe des Cyclobutadiens synthetisiert (vgl. dazu die Ubersicht von Muidix1)). Trotz dieser Vielzahl von Einzelverbindungen sind bislang jedoch kaum experimentelle Ergebnisse uber die Elektronenstruktur des in ihnen enthaltenen Cyclobutadien-Systems bekannt.Qon besonderem Interesseauch fur die theoretische Behandlung des Bindungssystems ~-ist die Frage nach den Bindungsordnungen im Cyclobutadien. Zur Diskussion stehen folgende Struktiiren: I . Ein Diolefin mit alternierenden Doppel-und Einfachbindungen (im folgenden ungeachtet der Bindungsabstande und mBglicher Abweichungen von der Planaritat als ,,rechteckige" Struktur bezeichnet).2. Ein Vierringsystem mit nur einem einheitlichen Typ von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung (,,quadratische" Elektronenstruktur). 3.SchlieBlich muR noch beriicksichtigt werden, darj zwar streng genommen eine rechteckige Struktur vorliegen kann, in der jedoch mit mehr oder weniger hoher Geschwindigkeit durch Wechsel der Uberlappungsverhaltnisse im x-Elektronensystem Doppel-und Einfachbindungen ihren Charakter vertauschen : D = + U Hierdurch wiirde uber einen langeren Beobachtungszeitraum hinweg eine im Zeitmittel quadratische Struktur vorgetauscht.