Die Umsetzung der Methylidin-tricobalt-Cluster YCCo,(CO), (1, Y = H, Me, Ph, p-Tol, F) mit den Organometall-dimethylarseniden Cp(CO),M -&Me, (2 -4, M = Cr, Mo, W) liefert zunachst durch CO-Austausch die Additionsprodukte 5 -7. Aus diesen wird beim Erhitzen ein Co -As-Bruchstiick eliminiert, wobei sich die neuen Hetero-Cluster YCCo,MCp(CO), (9 -11) bilden. Von dem MeCCo2Mo-Vertreter 1Oc wurde die Molekiilstruktur bestimmt. In den Hetero-Clustern ist CO-Substitution moglich, wodurch sich auch ihre Prochiralitat nachweisen la&. Versuche, entsprechende Metallaustauschreaktionen auch an anderen tetraedrischen Cobaltclustern (PhPCo,(CO), , CO,(CO),~, HFeCo,(CO),,, CpNiCo,(CO),) oder mit anderen Organometall-dimethylarseniden M -AsMe, (M = Cp(CO),Fe, (CO),Mn, Me3P(CO),Mn) durchzufiihren, waren nur zum Teil erfolgreich.
Mixed Metal Clusters: Metal Exchange via Organometal DimethylarsenidesReactions of the methylidyne-tricobalt clusters YCCO,(CO)~ (1, Y = H, Me, Ph, p-Tol, F) with the organometal dimethylarsenides Cp(CO),M -AsMe, (2-4, M = Cr, Mo, W) initially yield the addition products 5 -7 through CO replacement. From these by heating a Co -As fragment is eliminated, whereby the new mixed metal clusters YCCo,MCp(CO), (9-11) are formed. Of the MeCCo2Mo compound 1 O c the molecular structure was determined. The mixed metal clusters allow for CO substitution by which also their prochirality can be proved. Attempts to perform corresponding metal exchange reactions with other tetrahedral cobalt clusters (PhPCo,(CO), , Co,(CO),,, HFeCo,(CO),,, CpNiCo,(CO),) or with other organometal dimethylarsenides M -AsMe, (M = Cp(CO),Fe, (CO),Mn, Me3P(CO),Mn) were only partially successful.Die organische Chernie der Methylidin-tricobalt-Cluster ist sehr ausfuhrlich untersucht l). Ihre Substitutionschemie rnit anorganischen Donorliganden ist schon weniger gut bekannt 2-4). Und Beispiele fur ihre eigentliche Clusterchemie, d. h. die Reaktivitat der Metall-Metall-Bindungen, beschrankten sich bis vor kurzern auf einige Elektronen-iibertrag~ngen~). Da jedoch die Methylidin-tricobalt-Cluster gut zuglnglich sind, bieten sie sich zurn Studium der aktuellen Cluster-Reaktivitat an.Wir bemuhen uns, eine systernatische Synthese-und Reaktionschemie von Organornetall-Clustern zu entwickeln. Die Motivation und einen Ansatz dazu haben wir kurzlich dargelegt4). Hier werden nun erste Ergebnisse, die die Reaktivitat der Metall-Metall-Bindungen betreffen, geschildert. Uber den dabei von uns erreichten systematischen Metallaustausch in Clustern ist schon kurz berichtet worden6).Wir fiihrten diese Untersuchungen an den Methylidin-tricobalt-Clustern 1 durch, weil wir annahrnen, dafi der Klarnrnereffekt der Methylidin-Einheit dafur sorgt, daR die Cluster wahrend der Reaktionen nicht auseinanderbrechen, wie es z. B. beirn nucleophilen Angriff auf viele einfache Carbonylrnetall-Cluster der Fall ist '). Dieser Klarnrnereffekt von verbruckenden Hauptgruppenelementen, der die Identitat von Mehrkernkomplexen erhalt, ist uns aus der Chernie von Zweikernkornplexen gela...
