Durch Umsetzung von 2-Methyl-bzw. 2-Athyl-thiazolen rnit w-brom-acetophenon und seinen im Phenylring substituierten Derivaten wurde eine Reihe bisher nicht beschriebener Pyrrolo[2.l-b]thiazole dargestellt. Diese lassen sich rnit Acetanhydrid/Natriumacetat bzw. rnit Benzoylchlorid in die entsprechenden 5-Acyl-Derivate uberfuhren. Die Acetylverbindungen werden durch LiAIH4 zu den 5-Athyl-Derivaten reduziert.Wie schon KONDO und NAGASAWA~) zeigen konnten, reagiert 2.4-Dimethylthiazol mit w-Brom-acetophenon zum 2.4-Dimethyl-3-phenacyl-thiazoliumbromid, welches in alkalischer Losung unter RingschluB in das 3-Methyl-6-phenyl-pymolo-[2.1-b]thiazol iibergeht. Im Rahmen unserer Untersuchungen iiber die elektrophile Substitution an derartigen Systemen haben wir eine Reihe von 2-Alkyl-thiazolen rnit verschiedenen a-Halogenketonen umgesetzt.Die hierfiir als Ausgangsstoffe benotigten 2-Methyl-thiazoie lassen sich am vorteilhaftesten nach CLARKE und G u~m s ) gewinnen. Bei den 2-Athyl-thiazolen geht man zweckmaBiger vom Propionamid aus, das in Benzol in Gegenwart von Phosphor(V)sulfid mit den a-Halogenketonen umgesetzt wird6). Das auf diese Weise erhaltene 2-Athyl-4.5-dimethyl-thiazol (I) war noch nicht beschrieben.Bei den Kondensationsversuchen zeigte es sich, daB nur w-Brom-acetophenon und seine im Phenylring substituierten Derivate m r Reaktion zu bringen sind; und auch dies nur, wenn die 2-Alkyl-thiazole in 4-bzw. 5-Stellung keine aromatischen Substituenten tragen. Sie sind demnach wesentlich reaktionstrager als die 2-Amino-thiazole, die sich glatt rnit aliphatischen a-Halogenketonen umsetzen lassen7).Die Bildung der 3-Phenacyl-thiazoliumsalze erfolgt rasch bei Temperaturen um lOO", wobei bei den stark exotherm reagierenden 2-Methyl-thiazolen in einem hoher siedenden Losungsmittel gearbeitet wurde. Die reaktionstrageren 2-Athyl-thiazole

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The cyclocondensation of 4-methylthiosemicarbazide with 2-bromo-1,2-diphenylethan-1-one in ethanol afforded isomeric 2-methylamino-5,6-diphenyl-6H-3,4-thiadiazine and 2-hydrazono-3-methyl-4,5-diphenyl-2,3-dihydro-1,3-thiazole. A pyrazole was obtained by cyclocondensation and subsequent desulfurization of the thiadiazine when the reaction was carried out in concentrated hydrochloric acid. A chemical proof of the structures has been provided. The product distribution of the cyclizations strongly depends on the substitution pattern of the starting materials, and the cyclizations of methylthiosemicarbazide with 2-bromo-1,2-diphenylethan-1-one behaved considerably different from that of the analogous reactions of α-bromoacetophenone.

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Cyclocondensations of Substituted Thiosemicarbazides with 2-Bromo-1,2-diphenylethan-1-one. -(PFEIFFER, W.-D.; GILLE, H.; BULKA, E.; SAGHYAN, A.; LANGER*, P.; Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 68b (2013) 7, 823-830, http://dx.doi.org/10.5560/ZNB.2013-3036 ; Inst. Chem., Univ. Rostock, D-18059 Rostock, Germany; Eng.) -M. Bohle 46-022