Die “ verkehrte Rührabhängigkeit” der kathodischen HNO3‐Reduktion zu HNO2 kann in der Nähe ihrer Inversion zur “ normalen Rührabhängigkeit” fast quantitativ aus bekannten kinetischen Konstanten errechnet werden. Sie beruht auf der in der Tiefe der Diffusionsschicht homogen ablaufenden autokatalytischen Reaktion zwischen HNO3 und dem kathodisch gelieferten NO. Es wird eine graphische Auswertungsmethode abgeleitet, die es in einfacher Weise gestattet, von der “ verkehrten Rührabhängigkeit” auf die Gröβe der autokatalytischen Konstante zu schließen. Diese ergibt sich mit einer Gröβe, wie sie nach der Abel‐Schmidschen Kinetik zu erwarten ist.
Die "verkehrte" Rührabhängigkeit der kathodischen HNO3‐Reduktion zu HNO2 kann in der Nähe ihrer Inversion zur "normalen" Rührabhängigkeit fast quantitativ aus bekannten kinetischen Konstanten errechnet werden.
ChemInform Abstract In the course of investigations concerning the corrosion resistance of aluminum materials in highly concentrated nitric acid the thermal decomposition of this acid is observed at atmospheric pressure between 0 and 60 rc C for up to 273 d. The reversible decomposition reaction, which is shown in the scheme, is second order with respect of HNO3. The rate and equilibrium constants are determinedby evaluation the kinetic runs. The activation energy is found to be -134 kJ/mol.
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