rnEs wurden die Reaktionen von Buten-(3)-ylamin und N-Methyl-buten-(3)-ylamin mit verschiedenen Boranen, darunter auch Alkyl(Ary1)-halogenborane, untersucht. Mit BH3 und Chlorboranen wurden mit Buten-(3)-ylamin nur Borazolderivate erhalten, mit N-Methylbuten-(3)-ylamin dagegen Borazenderivate, darunter das N-Methyl-tetrahydro-borazaren. Reactions of 3-Butenylamines with BoranesThe reactions of 3-butenylamine and N-methyl-3-butenylamine with different boranes, also with alkyl(ary1)-halogenoboranes, are reported. BH3 and chloroboranes and 3-butenylamine give only borazine derivatives. With N-methyl-3-butenylamine result borazene derivatives, so the N-methyl-tetrahydroborazarene.Im 2.1-Borazaren (1.2-Dihydro-1.2-azaborin) (1) liegt ein Benzolring vor, in dem eine C-C-Gruppe durch die isoelektronische B -N-Gruppe ersetzt ist. An diesem Ring IieRe sich am einfachsten der EinfluB der BN-Gruppe auf das Ringsystem untersuchen. Trotz zahlreicher Versuche gelang bisher nur die einwandfreie Charakterisierung von zwei einfachen Borazarenderivaten, 2 2 ) und 33.4).

Die Dehydrierung von N‐Methyl‐tetrahydro‐2.1‐borazaren führt partiell zu N‐Methyl‐2,1‐borazaren, das wegen seiner außerordentlichen Reaktionsfähigkeit nur massen‐ und schwingungsspektroskopisch charakterisiert werden Konnte. Das 2,1‐Borazaren‐Ringsystem zeigt keine Ähnlichkeit mit Benzol, sondern verhält sich eher wei ein polarisiertes Butadien.

HfBr3 wurde durch Umsetzung von feinstgepulvertem Aluminium mit einem Überschuß von HfBr4 bei 470°C und einem Druck von etwa 60 Atm. im Kugelbombenrohr dargestellt. Es werden die Resultate von Dampfdruckmessungen an HfBr4 mitgeteilt.

Die Dehydrierung von N-Methyl-tetrahydro-2,I-borazaren fuhrt partiell zu N-Methyl-2,lborazaren, das wegen seiner aukrordenrlichen Reaktionsfshigkeit nur massen-und schwingungsspektroskopisch charakterisiert wrrden konnte. Das 2,l-Borazaren-Ringsystem zeigt keine Ahnlichkeit mit Benzol, sondern verhalt sich eher wie ein polarisiertes Butadien.Tbe Dehydration of N-Methyl-tetrahydro-2,l-boraZarwe N-Methyl-tetrahydro-2,l-borazarene can partielly be dehydrated to N-methyl-2, I -borazarene, which because of its reactivity was only identified by mass and i.r. spectroscopy. 2,I-Borazarene is totally different from benzene, it is more similar to a polarised butadiene.Bereits die Untersuchungen von Dewar und Mitarbb.2) sowie White3) hatten gezeigt, daB Dehydrierungen von Tetrahydroborazarenen ein geeigneter Weg zur Darstellung von Borazarenen sind. Nach der Darstellung verschiedener Tetrahydroborazarene4) versuchten wir die Dehydrierung des N-Methyl-tetrahydro-2, l-borazarens (1).Auf Grund vodVorversuchen, bei denen sich ab 280°C eine neue IR-Bande bei 1620 cm-1 zeigte, deren lntensitat bis 350°C zunahm, um dann wieder abzunehmen, wurden die Dehydrierungsversuche mit einem 10 proz. Pd/Al203-Katalysator bei 350°C und einer Verweilzeit von 24 h in der Gasphase im geschlossenen Rohr durchgefuhrt. Unter diesen Bedingungen ergaben sich folgende Produkte: 1) 35 f 5 % der theoretischen Wasserstoffmenge (2 H2), 2) 70 f 10% der eingesetzten Substanz als fluchtige Produkte, 3) 28 & 7 % schwerfliichtige, harzige Produkte.Auf Grund der Wasserstoffmenge kann maximal eine 35 proz. Dehydrierung zum Borazaren stattgefunden haben. Die Bildung schwerfluchtiger Bestandteile zeigt an, dal3 neben der Dehydrierung noch weitere Reaktionen abgelaufen sind.Unser Hauptaugenmerk richtete sich auf die fliichtigen Produkte. Nach der gaschromatographischen Analyse besteht das Gemisch aus einem Hauptbestandteil und zwei Nebenbestandteilen. Der Retentionszeit nach handelt es sich bei dem Hauptbestandteil um nicht umgesetztes Ausgangsmaterial. Der kleine vor dem Haupt-1) H. Wille, Dissertation, Univ. Stuttgart 1969.

rn Es wurden die Reaktionen von Buten-(3)-ylamin und N-Methyl-buten-(3)-ylamin mit verschiedenen Boranen, darunter auch Alkyl(Ary1)-halogenborane, untersucht. Mit BH3 und Chlorboranen wurden mit Buten-(3)-ylamin nur Borazolderivate erhalten, mit N-Methylbuten-(3)-ylamin dagegen Borazenderivate, darunter das N-Methyl-tetrahydro-borazaren. Reactions of 3-Butenylamines with BoranesThe reactions of 3-butenylamine and N-methyl-3-butenylamine with different boranes, also with alkyl(ary1)-halogenoboranes, are reported. BH3 and chloroboranes and 3-butenylamine give only borazine derivatives. With N-methyl-3-butenylamine result borazene derivatives, so the N-methyl-tetrahydroborazarene. Borazaren (1.2-Dihydro-1.2-azaborin) (1) liegt ein Benzolring vor, in dem eine C-C-Gruppe durch die isoelektronische B -N-Gruppe ersetzt ist. An diesem Ring IieRe sich am einfachsten der EinfluB der BN-Gruppe auf das Ringsystem untersuchen. Trotz zahlreicher Versuche gelang bisher nur die einwandfreie Charakterisierung von zwei einfachen Borazarenderivaten, 2 2 ) und 33.4). Im 2.1-